Полиоксадиазолы

Полученные полимеры обычно окращены. Полиоксадиазолы пла вятся при температуре выше 400°С и обладают свойствами полимеров с системой сопряженных связей (см. с. 408). [c.391]

Ароматические полиоксадиазолы также являются полимерами с системой сопряженных связей. Они стойки при нагревании на воздухе [c.424]

Из р-ров П. можно формовать прочные термостойкие волокна и превращать их нагреванием выше 250 °С в более термостойкие поли-1,3,4-оксадиазольные волокна. П.-фор-полимеры в произ-ве полиоксадиазолов и изделий из них. [c.624]

Таблица 1.7. Свойства кардовых полиоксадиазолов

В табл. 1.7 в виде примера приведены некоторые свойства ряда полученных кардовых полиоксадиазолов со фталидными группами [49, 271, 275], из которых видно, что это весьма интересные полимеры. Им свойственна высокая тепло- и термостойкость. Например, температуры размягчения данных полиоксадиазолов составляют 340-400 °С. Эти полимеры, согласно данным ТГА (скорость подъема температуры 5 град/мин), начинают разлагаться на воздухе при 400-430 °С. [c.143]

Кардовые полиоксадиазолы могут представить интерес для электротехнической промышленности, машиностроения, самолетостроения и других отраслей, использующих материалы в узлах и конструкциях, длительно эксплуатирующихся при 200-300 °С. В виде порошков и растворов они могут применяться для изготовления стекло- и углепластиков, пресс-материалов, пленок, покрытий, адгезивов, фильтрующих материалов, в том числе мембранного типов, тепло- и атмосферостойких антикоррозийных покрытий. В табл. 1.8 представлены некоторые данные о свойствах пресс-материалов, стекло- и углепластиков на основе кардового поли- [c.144]

Приведенные выше данные показывают, что кардовые полиоксадиазолы обладают ценным комплексом свойств и перспективны для практического использования. [c.145]

Изучение закономерностей образования этих полимеров одностадийной полициклизацией в ПФК [138] показало, что высокомолекулярные карборансодержащие полиоксадиазолы получаются при использовании в качестве кислотных агентов, в паре с дигидразидами дикарбоновых кислот (а также солями гидразина), дихлораигидридов дикарбоновых кислот. Образования полимеров не происходило когда в качестве кислотных агентов использовались непосредственно дикарбоновые кислоты. [c.270]

Из растворов полимеров (например, из смеси ТХЭ-фенол) получаются прозрачные прочные пленки в ряде случаев со значительным удлинением при разрыве. Так, прочность пленки на разрыв полиоксадиазола 1,7-бис(4-карбоксифенил)кар-борана и изофталевой кислоты составляет 1140 кгс/см , а относительное удлинение [c.270]

Политетраазопирены обладают высокой термостойкостью, при на-i гревании до 850°С они теряют только 20—25% массы. Полиоксадиазолы [c.424]

Третий класс полимеров - высокомолекулярные соединения с сопряженной системой связей. К ним относятся различные полиацетилены, полифени-лены, полиоксадиазолы и многие другие соединения. Примерами таких полимеров могут служить [c.20]

ПОЛИНОЗНЫЕ ВОЛОКНА, см. Вискозные волокна. ПОЛИОКСАДИАЗОЛЫ, линейные полимеры, содержащие в основной цепи макромолекулы 1,2,4- или 1,3,4-оксадиа-зольиые циклы (соотв. ф-лы I и II) [c.17]

Уже на данном этапе развития неравновесной поликонденсации углубленное изучение ряда таких процессов дало возможность посредством их получать полимеры с весьма высокой молекулярной массой, достигающей многих десятков, а то и сотен тысяч (например, поликарбонаты [66], полиарилаты [67-69, 69а], полигидра-зиды и полиоксадиазолы [70] и др.). Однако для многих неравновесных поликонденсационных процессов это еще, конечно, задача будущего. [c.16]

Опубликованы данные по кинетике и закономерностям образования таких полимеров или модельных систем, как полиарилаты [4, 14, 26, 67, 134—142, 158-160], полибензоксазолы [49], полиоксадиазолы [189, 204—208], полифенилены [135], полигексазоцикланы [62, 63], полиимиды [49, 50, 98, 100, 192, 193, 209-211], полихиназолины [212] и др. При изучении закономерностей поликонденсации [c.46]

Успешным оказалось применение принципа кардовости и в ряду таких полимеров циклоцепного строения, как поли-1,3,4-оксадиазолы [2—4, 12, 18, 49, 76, 77, 186, 270-296]. Высокая тепло- и термостойкость ароматических полиоксадиазо-лов наряду со сравнительной доступностью исходных соединений (дикарбоновые кислоты и их производные), применяемых для их синтеза, определяет интерес к этим полимерам [297-300]. Вместе с тем ароматические полиоксадиазолы в основном являются высокоплавкими, нерастворимыми в органических растворителях полимерами. Это существенно ограничивает возможности разностороннего исследования данных полимеров и, в ряде случаев, области их практического использования. [c.140]

Подробно были исследованы закономерности образования кардовых полиоксадиазолов одностадийной поликонденсацией в ПФК [49, 271, 275, 281]. Оказалось, что при одностадийной полициклизации дигидразида 4,4 -дифенилфталиддикар-боновой кислоты в ПФК, а также при взаимодействии 4,4 -дифенилфталидди-карбоновой кислоты с гидразинсульфатом наряду с ростом полимерной цепи имеет место побочная реакция по лактонному циклу, приводящая к образованию нерастворимого сшитого полимера. Данной реакции можно избежать, если осуществлять синтез полиоксадиазола на основе 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты и ее дигидразида или дигидразидов других ароматических дикарбоновых кислот, а также при использовании дигидразида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты и различных ароматических дикарбоновых кислот. При этом процесс проводят в условиях одностадийной поликонденсацни в ПФК. [c.142]

На примере взаимодействия 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты с ее дигидразидом был исследован ряд закономерностей образования полиоксадиазолов. Было установлено, что на результаты поликонденсации (выход и молекулярную массу полимера) и возможность протекания побочных реакций большое влияние оказывают соотношение исходных веществ, температура и продолжительность реакции, концентрация исходных веществ, содержание в ПФК фосфорного ангидрида. Так, растворимый полимер наибольшей молекулярной массы получается при эквимольном соотношении исходных веществ. Избыток кислоты вызывает уменьшение молекулярной массы, а избыток дигидразида приводит к образованию нерастворимого полимера за счет побочной реакции по лактонному циклу. При проведении процесса при 140 °С реакцию целесообразно проводить 5 ч. Полимеры наибольшей молекулярной массы получаются, когда концентрация исходных веществ составляет -0,3 моль на 1 кг фосфорной кислоты. Молекулярная масса полиоксадиазола сильно зависит от концентрации фосфорного ангидрида в ПФК, существенно возрастая с увеличением содержания фосфорного ангидрида с 82 до 86%. Однако из технологических соображений предпочтительней проводить поликонденсацию в ПФК, содержащей -84% фосфорного ангидрида. При замене одного из исходных компонентов соответствующим производным таких ароматических дикарбоновых кислот, как изофталевая, терефталевая, 4,4 -дифенилди-карбоновая, 4,4 -дифенилоксиддикарбоновая, 4,4 -бензофенондикарбоновая, 1,2- и [c.142]

Кардовые полиоксадиазолы устойчивы к действию воды и агрессивных сред при комнатной температуре и к действию воды при 100 °С [271, 291]. Сопоставление термомеханических кривых кардового полиоксадиазола 4,4 -дифенилфталидди-карбоновой кислоты и некардового поли-2,5-(4,4 -дифенилоксид)-1,3,4-оксадиазола в аморфном состоянии выявило влияние кардовой группировки на теплостойкость полимеров этого типа по температуре размягчения кардовый полимер примерно на 150 °С превышает некардовый полиоксадиазол [49, 271]. [c.144]

Из различных полиоксадиазолов со фталидными группами лучшей растворимостью обладает поли-2,5-(4,4 -дифенилфталид)-1,3,4-оксадиазол, который растворим в метиленхлориде, ТХЭ, ДМАА, ГМФТА, пиридине, бензиловом спирте, N-МП и др. Растворимость кардовых полиоксадиазолов на стадии конечного цик-лизованного полимера открывает возможность получения из них изделий путем формования из раствора. Из растворов кардовые полиоксадиазолы образуют прочные, прозрачные пленки, обладающие хорошими физико-механическими и диэлектрическими свойствами как при комнатной, так и при повышенной температуре [271, 275]. Например, прочность пленок гомополиоксадиазола 4,4 -дифенилфта-лиддикарбоновой кислоты после 500-часового прогрева при 250 °С составляет 1000 кгс/см , а после 1000-часового прогрева при 300 °С - 400 кгс/см (исходная прочность - 1200 кгс/см ). При 20 °С и частоте 5000 Гц удельное объемное сопротивление этого полимера составляет 6-10 Ом см, а тангенс угла диэлектрических потерь - 3,2-10 при 300 °С эти показатели равны соответственно 10 Ом см и 2,010-2. [c.144]

Растворимость кардовых полиоксадиазолов позволила впервые исследовать гидродинамические свойства, полидисперсность, молекулярно-массовые характеристики этого типа циклоцепных полимеров [178, 179, 270, 271, 282, 287]. Для кардового полиоксадиазола 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты в ДМАА и ТГФ уравнения Марка-Хаувинка имеют вид [т ] = 7,74-Ю и [т]] = [c.144]

В противоположность ранее известным поли-1,3,4-оксадиазолам, синтезированным двухстадийно, которым свойственна кристаллическая структура, полиоксадиазолы, содержащие в своей цепи боковые фталидные циклы, согласно данным РСА, независимо от способа синтеза имеют аморфную структуру [275]. Радиационная стабильность полиоксадиазола на основе 4,4 -дифенилфталиддикар-боновой кислоты достаточно высока и превосходит такие полимеры, как полиэтилентерефталат и поликарбонат [288]. [c.144]

Обобщая изложенный материал, следует отметить, что обнаруженный и понятый принцип "кардовость" оправдал себя в ряду полимеров различных типов полиарилатов, ароматических простых полиэфиров, полиамидов, полиариленфталидов, эпоксидных полимеров, полигетероариленов циклоцепного строения полиимидов, полиоксадиазолов, полибензоксазолов [303-308], полибензимидазолов [309] и др. Характерной особенностью таких полимеров, содержащих в своем составе кардовые группировки, по сравнению с их некардовыми аналогами является сочетание у них повышенной теплостойкости с хорошей растворимостью в органических растворителях при сохранении других ценных качеств, свойственных полимерам того или иного типа, к которым они относятся. Это, несомненно, делает такие полимеры перспективными для практического использования. [c.145]

Более 40 различных ароматических циклических структур [1] было введено в макромолекулы за счет процессов полициклизации, что привело к образованию разнообразных полимеров циклоцепного строения, содержащих в полимерных цепях как чередующиеся карбо- и гетероциклы, так и фениленовые звенья. Примером таких полимеров являются полиимиды, полиоксадиазолы, полибензоксазолы, полибензтиозолы, полихинолины, полифенилхиноксалины, полихиназо-лоны, полифенилены и многие другие [1-42]. Ряд из них позволил решить задачу создания полимерных материалов, длительно работоспособных при 300 °С. Поиск более термостойких структур в этой области непрерывно продолжается, в том числе и в направлении создания полигетероариленов полностью или частично лестничной структуры [8, 9, 13, 20]. [c.207]

В табл. 6.1 приведены данные по приведенной вязкости ряда поли-1,3,4-оксадиазолов, синтезированных как двухстадийными методами, так и одностадийной полициклизацией в ПФК. Из таблицы видно, что все эти методы можно использовать для синтеза полиоксадиазолов. Однако наилучшие результаты получались при одностадийном методе синтеза. В оптимальных условиях полициклизации молекулярные массы получаемые полиоксадиазолов могут достигать 300 ООО [62]. Одностадийной полициклизацией диангидрида 1,4,5,8-нафталинтетракар-боновой кислоты и анилинфталеина в растворе различных органических растворителей в присутствии в качестве катализаторов бензойной кислоты и различных замещенных бензойных кислот удалось получить полиимид с шестичленными имидными циклами и высокой молекулярной массой 100 ООО [47]. [c.211]

Так, на основе дигидразида и дихлорангидрида 2,2-бис(я-карбоксифенил)гекса-фторпропана или одного из этих веществ с соответствующим мономером, не содержащим гексафторизопропилиденовых групп, были синтезированы поли-1,3,4-окса-диазолы с такими группами [298, 299]. Было установлено, что растворимость полиоксадиазолов возрастает при увеличении содержания в полимере гексафторизопропилиденовых групп. Наибольшей растворимостью обладает полиоксадиазол на основе дихлорангидрида 2,2-бис(п-карбоксифенил)гексафторпропана и его дигидразида. В противоположность нерастворимым в органических растворителях обычным полиоксадиазолам, этот полимер растворим на холоду в ДМФА, ДМСО, нитробензоле, смеси ТХЭ-фенол при сохранении достаточно высокой температуры размягчения (330 °С). [c.224]

Получены и другие карборансодержащие полимеры циклоцепного строения [304-309], например, полиоксадиазолы на основе 1,2- и 1,7-бис(4-карбокси-фенил)карборанов [306, 307] и полиимиды из 1,2- и 1,7-бис(3,4-дикарбокси-фенил)карборанов и различных ароматических диаминов [308, 309]. Эти полимеры теплостойки (температуры размягчения полиоксадиазолов составляют 330-350 °С, полиимида на основе 1,7-бис(3,4-дикарбоксифенил)карборана и и-фенилендиами-на - -375 °С), обладают хорошими механическими свойствами и благодаря специфическому влиянию карборановых групп хорошо растворимы в органических растворителях. [c.230]

Карборансодержащие мономеры с функциональными группами непосредственно у карборанового ядра были использованы для синтеза полиэфиров, полиамидов, полишиффовых оснований, а также таких полимеров циклоцепного строения, как полибензимидазолы, полиоксадиазолы, полиимиды, полиамидофенилхинокса-лины [30]. [c.252]

Большинство поли-п-карборанилен-1,3,4-оксадиазолов не растворяется в органических растворителях и растворимо лишь в концентрированной серной кислоте. Только полиоксадиазол, содержащий дифенилфталидные фрагменты, растворим в ДМФА и трикрезоле. -Карборансодержащие полибензоксазолы растворяются в амидных растворителях и смеси ТХЭ-фенол. Согласно данным ДТГА, масса коксо- [c.257]

Наличие в составе полиоксадиазолов карборановых групп, особенно о-карбо-рановой, придает им хорошую растворимость в органических растворителях. Температуры размягчения этих полимеров в зависимости от химического строения лежат в пределах 260-350 °С. Наибольшими температурами размягчения (330-350 °С) обладают гомополиоксадиазолы 1,2 и 1,7-бис(карбоксифенил)кар-борана и смешанные полиоксадиазолы 1,2-бис(4-карбоксифенил)карборана и терефталевой кислоты. [c.270]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.424 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.10 , c.91 , c.135 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.9 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.365 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.10 , c.91 , c.135 ]

Основы химии полимеров (1974) -- [ c.139 , c.140 ]

Новые линейные полимеры (1972) -- [ c.261 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.42 , c.496 ]

Поликонден (1966) -- [ c.273 ]

Полимерные клеи Создание и применение (1983) -- [ c.82 , c.85 ]

Тепло и термостойкие полимеры (1984) -- [ c.470 , c.525 ]

Структура и свойства теплостойких полимеров (1981) -- [ c.14 , c.16 , c.21 , c.23 , c.25 , c.28 , c.194 , c.196 , c.197 , c.200 , c.202 , c.205 , c.207 ]

Термо-жаростойкие и негорючие волокна (1978) -- [ c.16 ]

Равновесная поликонденсация (1968) -- [ c.9 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.563 ]

Термическая стабильность гетероцепных полимеров (1977) -- [ c.4 , c.18 , c.149 , c.151 , c.186 , c.212 , c.219 , c.243 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология