Фурановый цикл реакции двойных связей

В соответствии со структурой химические свойства фурфурола определяются совместно альдегидной группой и фурановым ядром. Присутствие карбонильной группы при фурановом ядре сказывается не только в появлении специфических альдегидных реакций, но и оказывает мощное влияние на сам фурановый цикл. Характерные для последнего реакции у фурфурола проявляются менее ярко альдегидная группа понижает реакционную способность двойных связей и кислородного атома фуранового ядра. Поэтому, в частности, фурфурол в большей степени напоминает ароматические соединения (бензальдегид), чем большинство других производных фурана. [c.48]

Подводя итоги сказанному о реакциях двойных связей фуранового цикла, можно отметить следующее [c.14]

Эти реакции могут протекать за счет двойных связей цикла или двойных связей в боковой цепи, а также разнообразных функциональных групп при фурановом цикле или в боковой цепи. Наконец, они могут быть связаны с предварительным расщеплением цикла и последующими превращениями образующихся при этом продуктов. [c.208]

Многочисленные реакции, обусловленные присутствием двойных связей в фурановом цикле, могут быть разделены на две основные группы к первой относятся все те случаи, в которых происходит присоединение к системе двойных связей цикла в положение 1, 4 ко второй — все остальные реакции присоединения, протекающие с изолированной двойной связью, т. е. в положение 1, 2. [c.8]

Реакция получения олигомеров протекает в присутствии минеральных и сильных органических кислот, кислых солей и галогенидов металлов. Они представляют собой вязкие жидкости от янтарного до темно-коричневого цвета, хорошо растворимые в ацетоне, спирте, бензоле. Вязкость их возрастает по мере протекания реакции, но она не изменяется при pH 5—8. Отверждение олигомеров связывают с частичным раскрытием двойных связей фурановых циклов. [c.216]

Нетрудно видеть, что общий механизм всех подобных реакций мог бы состоять в присоединении воды (или спирта) в положение 1.4 или—1,6 сопряженной системы двойных связей, включающей и фурановый цикл. [c.20]

Количество вводимого в реакцию водорода также имеет в ряде случаев существенное значение. В частности, при гидрировании фурановых веществ с платиновыми, палладиевыми и никелевыми катализаторами процесс, таким образом, может быть остановлен на стадии восстановления этиленовых связей в боковой цепи или продолжен до насыщения двойных связей цикла. [c.92]

Побочными продуктами всех вышеуказанных реакций являются тетрагидро-фурановые амины, образующиеся в результате гидрирования двойных связей фуранового цикла [5, 8]. [c.224]

А. А. Баландиным и А. А. Пономаревым (92, 93) было показано, что по трудности своего протекания различные реакции фурановых соединений над никелевым катализатором можно расположить в известной последовательности. Легче всего гидрируется олефиновая связь в боковой цепи, затем по возрастающей трудности следуют гидрогенизация карбонильной связи в цепи, гидрогенизация двойной связи в фурановом цикле, циклизация фуранового спирта в спиран ( у у-фурилалканолов), гидрогено-лиз кислород-углеродной связи, гидрогенолиз углерод-углеродной связи, [c.12]

Вместе с тем, реакции присоединения к двойным связям фуранового цикла протекают несколько труднее, чем это имеет место в случае циклопентадена и алифатических диенов. [c.14]

Практическое использование реакции восстановления водородом в момент выделения ограничено неприменимостью в отношении большинства фурановых соединений сильно кислых реагентов. Поэтому неизвестно восстановление фуранов по Клемменсену и в других подобных условиях. Изучалось действие амальгамы натрия, натрия в спирте, натрия и уксусной кислоты и т. п. Во всех этих случаях восстановление двойных связей цикла не наблюдалось водород присоединялся только к кратным связям в боковой цепи, особенно легко к сопряженной системе связей а,р-непре-дельных кетонов и т. д. [c.85]

Изучение богатого опытного материала позволило показать, что по трудности протекания реакции гидрогенизации различных связей над никелем в общем случае можно расположить в определенный ряд гидрирование этиленовой связи в боковой цепи, гидрирование карбонильной группы в боковой цепи, гидрирование первой двойной связи в цикле, гидрогенолиз эфирной связи в фурановом цикле, гидрогенолиз углерод-кисло-родной связи, гидрогенолиз углерод-углеродной связи. Эта закономерность легко поддается объяснению с помощью мультиплетной теории катализа (14). Над другими катализаторами (платиновый, палладиевый, медный) последовательность гидрогенизации различного типа связей может несколько меняться. Например, известен ряд случаев, когда с помощью платинового катализатора удавалось превращать фурановые кетоны в тетрагидрофурановые, т. е. гидрирование кратных связей цикла предшествовало гидрогенизации карбонильной группы (15, 16, 17). [c.86]

В этих случаях приведенное выше объяснение механизма реакции встречает известные трудности. Тем не менее, если и нет еще полной ясности в этом вопросе, представляется бесспорным, что при электролитическом алкокислировании имеет место реакция присоединения по концам сопряженной системы двойных связей фуранового цикла, т.е. в положение 1,4. [c.173]

Существует много примеров использования реакции Дильса-Альдера с участием фурана для построения сложных структур [85] два наиболее ярких примера приведены ниже. В первом из них первоначально образуется адцукг Дильса-Альдера в результате взаимодействия одного из фурановых колец с диметилацетилендикарбоксилатом, а оставшаяся диенофильная двойная связь адцукта вступает затем в реакцию циклоприсоединения еще с одним фурановым кольцом [86]. Во втором примере из другой молекулы, содержащей два фурановых цикла, и соединения с двумя диенофильными двойными связями образуется сложное пентациклическое соединение, родственное природным [87]. [c.389]

Под этим названием объединена большая группа гетероцепных высокомолекулярных соединений, образующихся из реакционноспособных мономеров фурана и его производных. Сырьем для их получения является фуриловый спирт — продукт гидрирования фурфурола. Обширная и дешевая сырьевая база (отходы сельскохозяйственного производства, из которых получают фурфурол), высокая химическая стойкость в кислотах и шелочах, теплостойкость (до 300—500 °С), хорошая адгезия к металлам, бетону, керамике и другим материалам — все это предопределяет перспективность фурановых смол в качестве материалов для защитных покрытий. Наличие двух ненасыщенных двойных связей в цикле, карбонильной и винильной гругш в боковой цепи позволяет осуществлять реакцию поликонденсации фурфурола или фурилового спирта с другими мономерами и получать обширную гамму фурфурольных или фуриловых смол с фурановыми кольцами в молекулярной цепи. Наиболее широкое распространение получили фурфуролацетоновые мономеры ФА, ФАМ, 2ФА, 4ФА. Их отверждение осуществляется с помощью ароматических сульфокислот или сульфохлоридов, например паратолуолсульфоки-слоты или паратолуолсульфохлорида, а также серной кислотой. Большая усадка при отверждении порождает необходимость сочетать фурановые мономеры и олигомеры с другими смолами (фенолоформальдегидными, поливинилбутиралем и др.) при изготовлении покрытий и различных композиционных материалов. [c.95]

Из полученных данных следует, что сольволиз хлорметилфуранов протекает но механизму S l первой стадией является гетеролитический разрыв связи С—С1, который определяет скорость всей реакции. Различие iB скорости сольволиза 2- 3-хлорметилфуранов объясняется легкостью образования 2-фурилметилкатио1на (участие я-злектронов двух двойных связей) по сравнению с 3-фур лметилкатионом, в стабилизации принимают участие я-электроны лишь одной из двух двойных связей фуранового цикла. [c.226]

Таким образом, сопряженная система, образованная двойной связью боковой цепи с фурановым циклом, оказывается более реакционноспособной, чем сопряженная система двойных связей в самом фурановом цикле. Однако фурилакролеин (LXI), фурилакриловая кислота (LXII) и 2-(р-нитрови-нил)-фуран не вступают в диеновую конденсацию этого типа [28]. Этот факт, по-видимому, объясняется тем, что р -углеродный атом боковой цепи в этих соединениях дезактивирован сильной электрофильной группой [78] наличие электрофильных заместителей в ядре фурана препятствует его реакции в качестве диена. [c.544]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология