Блок лестничные полимеры

Блок-лестничный полимер приведенного химического строения и волокно ВВВ на его основе исследованы довольно подробно. [c.161]

В этом отношении особый интерес представляют лестничные полимеры (и блок-лестничные, у которых макромолекула состоит из чередующихся линейных и лестничных блоков), совмещающих достоинства линейных (способность формоваться и растворяться ) и трехмерных полимеров (теплостойкость, прочность). В качестве примера можно привести полиимиды, которые относятся к полигетероариленам [89, 90], ароматические полимеры, содержащие гетероциклы в основных цепях. Их получают реакцией полн-циклоконденсации [c.325]

II могут участвовать в реакциях внутримолекулярной нолимеризации с образованием блоков так наз. лестничных полимеров [c.26]

Реакционноспособные боковые группы структур I и II могут участвовать в реакциях внутримолекулярной полимеризации с образованием блоков так наз. лестничных полимеров [c.23]

Несмотря на то, что в последние годы получено большое число полимеров лестничной или блок-лестничной структуры, волокон лестничного строения известно немного. Механические характеристики практически всех известных волокон лестничной или блок-лестничной структуры, а также способы их получения приведены в табл. 4.42. [c.165]

Если двойные связи находятся в замещающей группе, то при внутримолекулярной циклизации не возникает столь значительных напряжений в цепи и процесс в меньшей степени зависит от преимущественной конформации макромолекулы в данных условиях проведения реакции. В то же время заметнее проявляется зависимость процесса циклизации от стереоизомерии полимера. В процессе циклизации полимеров со стереорегулярным расположением ненасыщенных замещающих групп в каждый циклический блок входит семь-восемь циклов, и молекулярный вес полимера заметно не изменяется. Если звенья с замещающими ненасыщенными группами характеризуются изотактическим расположением, то циклические звенья образуют плоскостной лестничный полимер [c.185]

ЛЕСТНИЧНЫЕ ПОЛИМЁРЫ (полимеры со сдвоенной цепью, двухтяжевые полимеры), линейные высокомол. соед., макромолекулы к-рых представляют собой протяженную систему конденсир. циклов (см. схему, а). В реальных условиях синтеза образуются обычно не лестничные, а блок-лестничные полимеры, к-рые схематично представлены на схеме (б). Л. п. характеризуются высокой тепло- и термостойкостью (нек-рые до 400-500 °С). Получают их внутримол. циклизацией линейных полимеров по реакционноспособным группам (—СООН, —С=К, С=0, —КНз и др.) поликондеисацией, реже полимеризацией мономеров. [c.587]

Из ряда полимеров, рассмотренных в предыдущем разделе, только полиимиды и полибензимидазолы можно отнести к разряду высокотеплостойких по.лимеров, удов.яетворяющих современным требованиям (>300—500 °С). Многие полимеры нельзя считать полностью жесткоцепными из-за наличия в их основной цепи одинарных связей. Кроме того, некоторые из таких полимеров имеют в своем составе алифатические группы, являющиеся слабыми звеньями в цепи . Помимо полимеров, уже производящихся в промышленном масштабе, проведены широкие исследования в области синтеза ряда других полимеров, которые были бы работоспособны в интервале температур 300—500 ""С и выше [34, 71, 86, 87]. Общий принцип, которым руководствовались при создании таких полимеров, состоит в следующем максимально возможное насыщение их структуры циклическими группами, обычно ароматическими кольцами, т. е. создание так называемых лестничных или блок-лестничных полимеров. Лестничным (или двоесвязанным) называется полимер, который имеет непрерывающуюся последовательность колец, соединенных друг с другом двумя связывающими их атомами (т. е. конденсированную систему циклов). Блок-лестнич-ный полимер имеет в своем составе одинарные связи между некоторыми циклами. [c.136]

Реакцией 1,3-диполярного присоединения синтезированы различные блок-лестничные полимеры [95—98]. Примером таких реакций является 1,3-присоединение иитрилоксидной группы а) к ни-трильной группе в реакции двух форм такого бис-нитрилоксида [уравнение (2.168)] б) к нитрилу [уравнение (2.169)] или в) к ди-ацетиленовым соединениям [уравнение (2.170)]. Кроме того, сюда относится присоединение диполя сиднона к алкенам [уравнение (2.171)] и ацетиленовым соединениям [уравнение (2.172)], протекающее с одновременным декарбоксилированием, и соответствующие 1,3-присоединения азидов, нитрилиминов и тетразолов [c.141]

Лестничные полимеры, в которых лестничные сегменты соединены друг с другом с помощью одинарных простых связей, называются полулестничными полимерами ( блок-лестничные полимеры) [c.40]

Высокомолекулярные волокнообразующие лестничные или блок-лестничные полимеры растворимы в ограниченном круге растворителей, при этом характерной особенностью полифенантролинов является растворимость их в концентрированных кислотах и щелочах. Обработка полифенантролинов разбавленными растворами щелочей приводит к улучшению растворимости конечного продукта в концентрированной серной кислоте [198. Полимер типа ВВВ, выделенный из реакционного раствора в ПФК, во влажном состоянии обрабатывают водными растворами щелочей с концентрацией 0,1—1,0 н. при 80—100°С в течение 0,5—2,0 ч. Процессы, происходящие при обработке щелочью, не описаны, и их механизм неясен. Замечено, что величина логарифмической вязкости полимера на начальных стадиях обработки несколько падает, а затем остается постоянной. Предполагают, что при таких обработках разрушаются амидные связи в тех местах макромолекулы, где не прошли процессы циклодегидратации. В результате получается полимер с повышенной степенью циклизации, более высокими термическими характеристиками, а волокно, сформованное из обработанного щелочью полифенантролина, обладает лучшими механическими характеристиками. [c.162]

Схемы лестничного (а) и частично лестничного (полулестничного, блок лестничного) (6) полимеров. [c.299]

Катионную полимеризацию А. проводят с АШгз, ВРз-0(СгН5)г в блоке или р-ре при низких темп-рах. Лестничный полимер получен при использовании газообразного BF3. [c.24]

Циклизация 3,4-полиизопрена приводит к образованию лестничных полимеров в результате реакции соседних изопропенильных групп. В присутствии ВКз или Р0С1з образуются полициклич. блоки, содержащие 3—7 конденсированных шестичленных колец. Синдиотактич. сегменты 3,4-полиизопрена циклизуются с образованием спирополимеров (см. Лестничные полимеры). [c.440]

Способность винильной группы к реакциям электрофильного присоеди нения в звеньях II значительно выше, чем в I. Поэтому следовало ожидать, что макромолекула поли-ВИПЛ будет в основном состоять из звеньев I и III, т. е. представлять собой полимер, в котором блоки лестничной структуры III будут прерываться звеньями I. Такое строение подтверждается отсутствием полосы поглощения при 890 см , характеризующей =СНз изопропенильной группы. [c.325]

С точки зрения получения жесткоцепного полимера с наибольшей тепло- и термостойкостью блок-лестиичная структура менее предпочтительна по сравнению с чисто лестничным полимером. Поэтому большие усилия были сосредоточены на получении и использовании мономеров, необходимых для создания лестничных полимеров. При выборе мономеров необходимо учитывать и некоторые другие факторы, в частности различия в стабильности разных циклических систем, от которых сильно зависит термостойкость полимера. Кроме того, при создании высокотеплостойких полимеров, способных к переработке, иногда необходимо идти на некоторое снижение жесткости полимерной цепи. Таким образом, имеющиеся в настоящее время высокотермостойкие полимеры синтезируют с учетом следующих обстоятельств доступности исходных мономеров, термостойкости, физических свойств и перерабатывае-мости полимера. Для переработки некоторых из таких полимеров могут быть использованы те же принципы, что и в технологии полиимидов и полибензимидазолов, так как их синтезируют также [c.136]

Лестничные и блок-лестничиые полимеры получают реакцией Дильса — Альдера [93, 94] в результате 1,4-присоединения ненасыщенной двойной связи (диенофила) к диену-1,3 [c.140]

При нагревании до 350° лестничные полимеры теряют в весе 3%. При термообработке линейные полимеры превращаются в лестничные. Результаты исследования пиролиза лестничных полидифенилбутадиинов [24] при 500—700° показали, что деструкция макромолекулы идет с выделением блоков конденсированных ароматических систем, образующих в дальнейшем пакеты плоских слоев ароматического углерода. Значения электропроводности и энергии активации проводимости твердых продуктов пиролиза соответствуют величинам, характерным для углерода, карбонизированного при 500—700°. [c.14]

Полибензгетероциклические полимеры по своему строению занимают промежуточное положение между полигетероциклически-ми полимерами и лестничными полимерами (гл. 8). В литературе применительно к этим полимерам используются термины блок- [c.585]

Если конденсированная циклическая система связана простой связью, лестничная структура нарушается (полулестничный, блок-лестиичный полимеры). В случае двоесвязанных (двутяжевых) конденсированных систем образуются истинно лестничные полимеры. Лестничные полихиноксалины были описаны ранее (7.5). [c.998]

Большое практическое значение для получения лестничных или блок-лестничных волокнообразующих полимеров (в особенности для получения полифенантролинов) имеет одностадийный способ синтеза указанных полимерных систем в полифосфорной кислоте. Проведение реакции поликонденсации диангидридов кислот с ароматическими тетрааминами в среде ПФК позволяет синтезировать более высокомолекулярные полимеры с высокой степенью циклизации, обладающие хорошей растворимостью в таких растворителях, как метансульфоновая и серная кислоты и в концентрированных растворах гидроокисей натрия и калия [194, 195]. [c.160]

Прочность волокон, химическая структура которых указана в таблице, оказывается невысокой по сравнению с прочностью волокон из других гетероциклических полимеров, например полиимидов, полибензимидазолов. Необходимо отметить, что, такие физико-механические свойства лестничных волокон, как влаготоглощение, усталостные характеристики и другие, в технической литературе не указаны. Более подробно описаны овойства волокна лола, полученного советскими исследователями путем мокрого формования сернокислотных растворов полимера, имеющего предположительно блок-лестничную структуру (табл. 4.43) [216]. [c.165]

Более подробно способы синтеза различных полимеров лестничной или блок-лестничной структуры рассмотрены в литературе [189]. Здесь же необходимо отметить, что, несмотря на труднодоступность исходного сырья, многостадийность процессов получения как лестнич- [c.175]

В последнее время разрабатываются новые термостойкие полимеры для стеклопластиков — синтезируются блоки с лестничными цепями молекул, содержащими функциональные группы, которые реагиру10т между собой и образуют сшитые полимеры пз блоков с лестничной структурой. Блоки с лестничной и спироциклической структурой молекул могут полимеризоваться без выделения летучих веществ н, следовательно, обеспечить контактное формование стеклопластиков. Такие полимеры при относите хьно небольшое числе сшивок имеют в своем составе блоки с лестничной структуре " и обладают высокой жесткостью цепей и поэтому очень высоко температурой стеклования. [c.16]

Выпускающиеся в промышленности кренийорганические связующие, лаки и компаунды изготавливаются из полимеров, способных образовывать пространственно-сшитые структуры из разветвленных, лестничных и циклолинейных фрагментов в различных сочетаниях. Сшитые структуры могут быть построены хаотически (статистически) и направлено (регулярно из заранее приготовленных блоков). В последнее время исследования в этом направлении развиваются особенно интенсивно. Появились и обширные патентные публикации [24]. Для получения сшитых силоксановых эластомеров из блоков используются, например, реакции гидросилилирования (полиприсоединения) между непредельными радикалами одного блока и 81—Н-связью другого [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология