Виртуальные изменения

В ФХС наиболее общим подходом к выражению условий термодинамического равновесия является метод Гиббса. Выражение условий равновесия по Гиббсу формально связано с экстремальными принципами аналитической механики. При рассмотрении ФХС вместо возможных перемещений, определяемых в механических системах, рассматриваются возможные (виртуальные) изменения термодинамического состояния, относительно которых формулируются условия равновесия. Возможные или мысленные изменения термодинамического состояния по определению являются бесконечно малыми первого порядка и удовлетворяют следующим требованиям [7, 8] 1) вариация состояния физически реализуема, т. е. согласована с общими условиями существования системы [c.144]

В системе может реально или предположительно происходить бесконечное множество процессов. Соответствующие виртуальные изменения термодинамических функций будем обозначать символом 6. Очевидно, эти изменения происходят равновесно, если нет необратимых изменений, т.е. если нарушаются неравенства (1.42) или (1.47), а термодинамический критерий равновесия для закрытой системы выражается следующим образом [c.28]

Итак, термодинамический мирок состоит теперь из изолированной системы. При всех процессах, протекающих в такой системе, ее энергия остается постоянной. При всех возможных (виртуальных) изменениях, происходящих в изолированной системе,-ее энтропия может или увеличиваться или оставаться постоянной (в обоих случаях при постоянной энергии) [c.310]

Рассмотрим вслед за Гиббсом случай, когда собственно химические реакции между компонентами исключены и все химические превращения сводятся к перемещению компонентов из одной части системы в другую. Поэтому выводимые условия химического равновесия относятся только к распределению компонентов по отдельным частям системы. Для вывода этих условий мысленно разделим систему на части и обозначим их индексами ", и т. д. Рассмотрим все возможные (виртуальные) изменения этих частей с теми огра ичениями, при которых написан критерий (ХП,46) при пО [c.310]

Если же исходное состояние системы является устойчивым равновесным состоянием, то никакие виртуальные изменения параметров состояния системы не выведут ее из этого состояния и величины и 65 могут удов- [c.73]

Так как параметры состояния системы при переходе в виртуальное состояние изменяются произвольно, то М1 не находится в определенной зависимости от виртуальных изменений параметров состояния системы 65 и Однако в прямой зависимости от них находится вариация внутренней энергии Ш, определяемая через 65 и бУ по правилам дифференциального исчисления соотношением [c.73]

Изменения внутренних параметров, допускаемые этими вязями (виртуальные изменения), очевидно, удовлетворяют уравнениям [c.121]

Математически граница устойчивости однородной системы по отношению к таким виртуальным изменениям ее координат определяется обращением в равенства термодинамических неравенств (6.16) и (6.20). характеризующих эту устойчивость однородной системы [c.243]

Требование постоянства энтропии, таким образом, ставится лишь по отношению к обратимым виртуальным изменениям системы. Наличие необратимых процессов по другим направлениям и незамкнутость системы по отношению к этим процессам игнорируются. Впервые Томсон применил это смелое распространение второго принципа к термоэлектрическим явлениям. [c.404]

Уравнение (XI, 22) выражает условие внутреннего равновесия термодинамического мирка . Виртуальные изменения 5 ограничиваются голько необходимостью рассматривать изтиенения энтропии всех участников процесса. [c.266]

АС = Аи-ТоА5+роАУ>0, где Д—вариация любого порядка, выводяиия систему из равновесия, и для независимых переменных Д5=б5 и АУ=5У. Изменение Аи при виртуальных изменениях 5 и К с точностью до членов второго порядка малости относительно независимых вариаций 66 и б К равна [c.128]

Для вывода формулировки Томсона из обобщенных уравнен жения следует показать, что энтропия в стационарном состоянии, ности в рассмотренных выше задачах переноса вещества, не изменяется при переводе моля вещества, что рост энтропии в системе с временем определяется лишь потоком тепла. Действительно, из равенства нулю произ-вЬдной те по Х следует, что виртуальное изменение силы Х -не вызывает изменения скорости изменения энтропии, так как эта величина и цеет минимальное значение. [c.413]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология