Химическое равновесие заторможенное

Применению уравнения (ХП,99) для передачи данных о равновесии в газовой смеси должна предшествовать проверка является ли равновесная газовая смесь смесью идеальных газов. Такую проверку производят на химически заторможенной газовой смеси. Закон Бойля, закон Гей-Люссака справедливы только для химически заторможенной газовой смеси. Закон Авогадро можно применять только в том случае, если известно количество молей в газовой смеси. Снова необходимо затормозить химические превращения в системе. [c.325]

Деление на две проблемы возможно в том случае, если на практике мы в состоянии налагать и снимать химические торможения. Существует много систем, у которых при изменениях температуры и давления (мгновенно) изменяется химическое равновесие. Но затормозить химические преврашения в системе мы не в состоянии. Примером такой системы является четырехокись азота (N204). [c.325]

Трудность исследования химического равновесия в системе четырехокись азота — двуокись азота и связана с тем, что мы не в состоянии затормозить химическое превращение в этой системе. Поэтому мы не в состоянии получить данные для вычисления (Р = 1, Г) (I стоит за N204 и ЫОг). [c.325]

Как справедливо отмечает Л. П. Адамович ДЗ], затраты на правильно проведенное теоретическое обоснование вполне компенсируются получением наилучшего Йарианта аналитической прописи, а экспериментально найденные аналитические характеристики, которые ранее не были известны, кроме того, имеют и самостоятельное научное значение. Правда, при разработке методик и установлении оптимальных условий проведения анализа необходимо совершенно четко представлять к не переоценивать как возможности, так и ограничения теоретического прогнозирования. Так, следует учитывать, что количественная информация, полученная на основе расчета, справедлива только в условиях достигнутого равновесия. Теоретические расчеты позволяют высказывать прогнозы лишь с точки зрения термодинамики рассматриваемых равновесий и не учитывают влияния кинетических факторов, которые иногда вопреки термодинамическим прогнозам могут настолько затормозить химическое равнбвесне, что результаты получаются противоположными ожидаемым. Это в первую очередь относится к так называемым инертным (хелатированным) комплексам [30], реакции с которыми протекают, как правило, очень медленно. [c.8]

При очень низких плотностях тока и обратимых условиях (бесконечно. малое смещенное от состояния равновесия) можно предложить следующий ответ Рассмотрим ванну, состоящую из двух металлических электродов в очень слабокислом растворе сернокислой соли того же металла. Если металл переходит в раствор в виде растворимого сульфата на аноде и эквивалентное количество металла осаждается на катоде, тогда никакой химической работы нет, а имеется просто перенос металла из одного места в другое. При обратимых условиях поэто.му весьма малая э. д. с. была бы достаточной, чтобы ток пошел через ванну. Но, если ток высаживает твердую гидроокись металла на аноде, оставляя pa TBOip вокруг анода освобожденным от ОН -ионов и имеющим поэтому повышенную кислотность, то получается система с более высокой свободной, энергией, так как кислый раствор мог бы растворять гидроокись произвольно , с дальнейшим уменьшением свободной энергии. Таким образом для получения твердой гидроокиси на аноде потребовалась бы для подвода дополнительной энергии некоторая определенная э. д. с. Отсюда следует, что при очень низких значениях э. д. с. образование растворимого сульфата является единственно возможной реакцией при условии достаточной кислотности жидкости, обеспечивающей нестабильность твердой фазы — гидроокиси. Если же жидкость имеет среднещелочную реакцию, так что гидроокись могла бы остаться нерастворенной в виде стабильной фазы, тогда то же рассуждение ведет к заключению, что гидроксильные ионы будут играть большую роль в анодном процессе, особенно если они, как, например, в данном случае, в большой концентрации. В этом случае при более низкой э. д. с. образование твердой пленки гидроокиси будет более возможно, чем образование растворимой соли, электрод станет пассивным, и растворение в значительной степени затормозится. Таким образом мы можем ожидать непрерывную коррозию, имея растворимый сульфат в кислых растворах, но мы може.м надеяться на появление пассивности в щелочных растворах, если только гидроокись данного металла не растворяется в щелочном растворе -данной концентрации. Критерием активности и пассивности является способность или неспособность растзора растворить гидроокись металла-. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология