Влияние кинетических факторов

При обсуждении всех описанных выше химических методов автор обращал внимание на кинетику процессов, лежащих в основе этих методов. В главе, посвященной титриметрическому анализу, говорилось, что основная реакция должна быть быстрой. При обсуждении окислительно-восстановительных равновесий указывалось, что многие процессы переноса электрона идут настолько медленно, что их нельзя использовать в аналитических целях. В предыдущем разделе обсуждалось влияние кинетических факторов на природу осадков. [c.381]

Для сложных полидисперсных структур значение в отсутствие реакции характеризует перенос вещества в основном по сквозным макропорам. В случае реакции, когда большая часть работающей поверхности приходится на тупиковые микропоры, тем более теряет смысл понятие Д , так как влияние кинетических факторов и раз-. мера зерна на его величину еще более ощутимо. [c.69]

Для большинства химических реакций силикатной технологии наблюдается сложный многостадийный процесс, трудно поддающийся изучению методами классической термодинамики. Кроме того, конкретный выход продуктов и возможность или невозможность практического осуществления процессов определяется еще и кинетическими факторами. Поэтому принципиальная возможность осуществления процесса, предсказываемая термодинамикой, не всегда реализуется в действительности вследствие влияния кинетических факторов. Таким образом, термодинамические потенциалы могут использоваться для количественной оценки лишь одной стороны явления — меры его движущих сил. [c.238]

Таким образом, термодинамическая активность промежуточного химического взаимодействия реагирующих веществ с катализатором не определяет однозначно возможности проявления данным веществом высокой каталитической активности. Чтобы промежуточное взаимодействие происходило быстро, с низкой энергией активации, необходимо учитывать влияние кинетических факторов. Способность данного вещества вступать в ту или иную реакцик> в заданных условиях может быть охарактеризована термодинамическими и кинетическими параметрами этих реакций. Термодинамически эта способность определяется тем, что без затраты работы извне система может переходить только из менее устойчивого состояния в более устойчивое. Возможность такого перехода определяется уменьшением термодинамического потенциала или свободной энергии системы [c.26]

Влияние кинетических факторов и загрязняющих примесей также препятствует однозначному термодинамическому прогнозированию коррозионного поведения металлов в определенной коррозионной среде. [c.27]

Независимость (или слабая зависимость) величины v от dou Для составов, близких к стехиометрическим, представляется скорее удивительной, чем естественной. Можно было бы ожидать, что для мелкодисперсных смесей, где влияние кинетических факторов больше, зависимость и р) будет сильнее. Пока нет удовлетворительного объяснения, почему этого не наблюдается (или почти не наблюдается) на опыте. [c.157]

При исследовании адсорбции следует рассматривать равновесный и неравновесный режимы. Изучение процесса сорбции при равновесном режиме позволяет выявить влияние статических факторов— вида изотермы, а при неравновесном режиме (случай более сложный) —влияние кинетических факторов. [c.192]

В этом разделе мы рассмотрели термодинамический подход, к определению наиболее вероятных продуктов окислительно-восста-новительных реакций, но не касались вопроса об их кинетике. Общие соображения в этом отношении сводятся к тому, что быстрее идут гомогенные реакции в растворе, а медленными стадиями могут оказаться образование или разрушение твердой фазы или молекул газа. Зачастую образование тех или иных продуктов в реальных условиях будет определяться скоростью осаждения твердых продуктов или улетучивания газообразных. Ярким примером влияния кинетических факторов на состав образующихся продуктов служат реакции азотной кислоты с металлами (разд. 23.6). [c.216]

Для исключения влияния внешнедиффузионных факторов результаты опыта были пересчитаны на постоянную концентрацию кислорода у наружной поверхности гранул 0,21 см Ог на 1 см воздуха. Влиянием кинетических факторов при температурах окисления кокса выше 650° С практически можно пренебречь [6]. Зная величину Да г, по уравнению (IV) определяем значение коэффициента По = 162. [c.52]

Для устранения сильного влияния кинетических факторов, способствующих размыванию зон, необходимо применять крупнопористый носитель, например силикагель, с преобладающим диаметром пор около 80—100 А и с величиной зерен 0,3—0,5 мм. [c.112]

Различная скорость адсорбции ВМС является, по-видимому, одной из причин роста степени флокуляции при увеличении содержания твердой фазы в дисперсиях, как это было обнаружено при флокуляции золя Agi и латекса полистирола [131, 133] (см. рис. 5.9). Сильное влияние кинетических факторов обусловливает также разную зависимость флокулирующего действия ВМС от молекулярной массы при их единовременном добавлении ко всему объему дисперсии и при введении по методу двойной добавки. Оказалось, что в первом случае наблюдается сильное возрастание степени флокуляции с ростом М [6, 126—128, 133], тогда как во втором зависимость от М практически отсутствует [6, 126, 130]. [c.142]

Последний эффект может быть рационально объяснен [6, 127] быстрым достижением равновесной толщины адсорбционного слоя, которая, как было показано [6, 130, 139], мало зависит от М полимера. В этом случае флокуляция определяется захватом, фиксацией приближающейся непокрытой частицы периферической частью адсорбированных петель, средняя длина которых мало зависит при данной величине адсорбции от М. Существенная зависимость эффективности флокуляции от М при единовременном добавлении ВМС обусловлена, вероятно, влиянием кинетического фактора — тем, что время установления адсорбционного равновесия высокомолекулярного вещества на частицах значительно больше, чем промежуток между столкновениями частиц в результате броуновского движения. Размеры частично адсорбированной макроцепи могут существенно отличаться от таковых в равновесных условиях. Чем выше степень полимеризации, тем медленнее устанавливается равновесие адсорбции полимера и тем длиннее петля и хвосты на поверхности в первый момент адсорбции. Следовательно, вероятность захвата приближающейся частицы в этих условиях будет выше для высокомолекулярных образцов, что и объясняет увеличение степени агрегации с ростом М флокулянта. Эти соображения были подтверждены теоретическими расчетами (методом Монте-Карло) динамического поведения изолированной макромолекулы вблизи адсорбирующей пов ерхности (Бирштейн и др., 1981). [c.142]

При рассмотрении в этом параграфе трактовки оптимального катализатора с точки зрения энергетики его поверхности мы не касались вопроса о влиянии кинетических факторов на условия оптимального действия катализатора. Можно ожидать, что закономерности протекания реакции, в частности осуществление ее вблизи равновесия или вдали от него, приводя к разным соотнощениям скоростей стадий, будут специфически влиять на условия оптимального действия катализатора и на возможность достижения максимальной скорости реакции. Поэтому ниже будет рассмотрена энергетика поверхности оптимального катализатора во взаимосвязи с кинетическими факторами. [c.469]

Сопоставление удельных поверхностей катализаторов, определенных различными газохроматографическими и статическим методами, показывает, что наилучшие результаты достигаются при применении метода тепловой десорбции. Разница в определяемых поверхностях составляет в среднем 4% [79, 80]. Несколько меньшая точность других хроматографических методов обусловлена влиянием кинетических факторов и диффузионных процессов. Но это не означает, что они вообще непригодны для сравнительной оценки получаемых твердых тел. Точность их вполне достаточна для проведения массовых анализов, выяснения влияния условий синтеза и различных добавок на параметры структуры твердых тел, активность и селективность получаемых катализаторов и т. д. [c.118]

ВЛИЯНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ ФАКТОРОВ [c.394]

Для того чтобы добиться хорошей воспроизводимости результатов, необходимо исключить влияние кинетических факторов. Удерживаемый объем и формы кривых элюирования не должны зависеть от скорости потока элюата. Возникновение асимметричных пиков на кривых элюирования часто можно объяснить медленной скоростью реакций. [c.399]

Применение газо-жидкостной хроматографии и инфракрасной спектроскопии позволило нам изучить и влияние кинетических факторов на качество [c.332]

Ввод пробы в колонку был описан в гл. 3. В дополнение к этому следует отметить, что основные усовершенствования связаны с разработкой конструкции дозаторов, исключающих фракционирование пробы при использовании делителя потока, а также систем ввода пробы без делителя. С целью исключения влияния кинетического "фактора при искривлении траектории движения предложена конструкция, изображенная на рис. 4.1, а [159]. В другом варианте (рис. 4.1,6) предусмотрено использование стеклянной вставки (смесителя). Наиболее эффективной считается система Гроба [160] (рис. 4.1,в), в которой предусматривается дополнительный сброс через вентиль, от- [c.173]

Ориентация и структура граней кристалла исследуются уже довольно давно. Термодинамическое рассмотрение величины свободной поверхностной энергии в зависимости от ориентации позволяет получить удовлетворительную картину равновесной структуры. Однако надо иметь в виду, что фактическое соотношение граней может отличаться от равновесного вследствие влияния кинетических факторов на рост той или иной грани. Быстро растущие грани легко исчезают при росте кристалла. Грани с плотной упаковкой, как правило, растут наиболее медленно. [c.201]

Уравнение Шилова (7.1) позволяет определить время работы слоя адсорбента любой длины > о, если экспериментально установлены для заданного режима адсорбции величины к и г о- При этом величина к характеризует роль статических факторов (прежде всего роль и характер изотермы адсорбции), а величина и отражает влияние кинетических факторов на динамику сорбции. Без проведения достаточно длительных и трудоемких экспериментальных измерений рассчитать время работы адсорбционной колонны, проанализировать степень отработки сорбента в данном сечении слоя в заданный момент времени, распределение концент- [c.219]

ВЛИЯНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ ФАКТОРОВ НА РАЗМЫВАНИЕ ЗОН ПРИ ВЫПУКЛОЙ ИЗОТЕРМЕ СОРБЦИИ [c.124]

Влияние кинетических факторов на размывание зон при выпуклой изотерме сорбции. Ч м у- [c.244]

Количественное определение положительного и отрицательного влияний кинетических факторов с учетом гидродинамических условий по вышеприведенным формулам дает возможность определить целесообразность применения взвешенного слоя для того или иного процесса, в частности для экстракции твердых материалов. [c.194]

Кинетические факторы определяют скорость реакции, конкретный выход продуктов и, в конце концов, возможность или невозможность практического осуществления процессов, управляемых основными законо.мерностями термодинамики. Таким образом, принципиальная возможность осуществления процесса, предсказываемая термодинамикой, не всегда реализуется в действительности вследствие влияния кинетических факторов. [c.54]

Свойства крекинг-остатков, используемых в качестве сырья для получения связующего, в значительной степени зависят ог глубины жидкофазных термодеструктивных процессов, наиболее полно описываемых радикально-цепным механизмом. Влияние кинетических факторов процесса термодеструкции (температуры, давления, продолжительности, коэффициента рециркуляции) такое же. как и для обычных жидкофазных процессов термическою крекинга. При получении нефтяных связующих из сырья с фактором качества 2,5 (дистиллятный крекинг-остаток) рекомендуется следующий режим термообработки температура 420 5°С, абсолютное давление 5 кгс,см , продолжительность 5 ч. В случае более высоких температур (480—500 X), как показал В. В. Таушев, продолжительность процесса получения пека сокращается на один порядок, но при этом в зоне реакции необходимо поддерживать более высокое давление. [c.76]

ИОНЫ появляются в следующей последовательности А, В, С, D. В реальных условиях из-за влияния кинетического фактора при малом различии селективности ионита к отдельным ионам наблюдается некоторое перекрывание зон. Получаемые в результате этого смешанные фракции могут быть повторно разделены. Примером вытеснительной хроматографии ионов может служить разделение смеси Na l и КС1 на Н-форме сульфокатионита с использованием в качестве вытесняющего раствора СаСЬ. Полученные в этом случае выходные кривые (рис. XI. 5, б) иллюстрируют появление отдельных зон по мере пропускания раствора СаС1г через колонку, первоначально содержавшую в верхней части смешанную зону ионы Na+ и К+. Вытеснительную хроматографию успешно применяют для препаративных целей. [c.689]

В работе [83, 84] было высказано предположение, что на скорость горения смесевых топлив влияет не вся область превращения исходной смеси в конечные продукты сгорания, а только некоторая часть этой области, зона влияния , примыкающая к поверхности. Характер смешения продуктов разложения окислителя и горюче-связующего вещества, последовательность стадий и режим, горения определяются размерами частиц ПХА. По мере увеличения размеров кристалло1В окислителя все большее значение приобретает конвективное перемешивание продуктов газификации компонентов. Влияние диффузионных факторов на скорость горения смесевых топлив проявляется в зависимости последней от Дисперсности окислителя [85]. Влияние кинетических факторов на скорость горения смесевых систем находит отражение в зависимости скорости горения от стехиометрического коэффициента смеси Ост [83, 84]. [c.296]

Энергия взаимодействия частиц определяется балансом сил притяжения и отталкивания, зависящим в свою очередь от природы СИЛ и расстояния между частицами. Физическая теория устойчивости ионно-стабилизированных КОЛЛОИДНЫХ растворов основана на учете ван-дер-ваальсовых сил притяжения и электростатического отталкивания диффузных слоев адсорбированных ионов. Теория развита отдельно для сильно и слабо заряженных поверхностей в применении к разным дисперсным системам. Представляет ин-терес исследование не только коагуляции, но и значительно менее разработанного механизма пептизации, в частности понижения прочности агрегатов, образованных коагуляцией первичных частиц. Весьма актуальна разработка теории взаимодействия неионно-стаби-лизированных частиц, учитывающая действия сольватации, адсорбционных слоев ПАВ, полимеров и другие факторы устойчивости. Остается открытым вопрос о влиянии кинетических факторов на контактные взаимодействия. [c.8]

Расчет адсорбционных параметров Во и Го возможен через параметр ро при известном значении константы скорости химической реакции к. Влияние кинетического фактора проявляется в изменении соотношения токов с ростом параметра к а (рис. 38). При низких значениях к 1а соотношение высот пиков становится меньше единицы. С увеличением параметра а, а следовательно, и о отношение токов убывает медленнее. Если отношение 1раНрк убывает от единицы и анодный пик уменьшается с ростом V, процесс лимитируется кинетикой ЭХ процесса. Экспериментальные значения /раА рк служат для определения константы скорости химической реакции. Константы скорости, вычисленные из экспериментальных данных при заданном значении V, экстраполируют до значения к =о при 0 = 0. [c.84]

К половине объема золя, а через некоторое время этот раствор сливается со второй порцией исходного коллоидного раствора. Эта зависимость хорошо видна из данных рис. 5.6, показ.ывающих, что при прочих равных условиях (оптимальные дозы полимера и электролита в системе) зависимость -числа частиц N в золе Agi от соответствующих объемов исходного ( Vi) и полимерсодержащего (Кг) золей проходит через минимум, соответствующий условию Ki/K2=l. Иначе говоря, степень флокуляции максимальна при одинаковом числе покрытых и непокрытых частиц в системе, что является весьма веским доводом в пользу мостичного механизма флокуляции. В то же время показано [137], что эффективность флокуляции дисперсий кремнезема поливиниловым спиртом (глубина минимума на кривой мутность — концентрация полимера) мало зависит от способа смешения компонентов. Эти различия обусловлены, по нашему мнению, неодинаковым влиянием кинетического фактора на флокуляцию в условиях описанных опытов. [c.136]

В основе этого лежат следующие физические явления при уменьшении размера зерна надают сопротивление массонереда-че и, следовательно, влияние кинетических факторов на размывание пятна одновременно вследствие увеличения гидродинамического сопротивления слоя уменьшается скорость движения жидкости, увеличивается время опыта, а следовательно, и диффузионное размывание в подвижной фазе. Очевидно, что должен быть оптимальный размер зерна, когда суммарное влияние обоих факторов на размывание хроматографического пятна будет минимальным. [c.83]

Расчет изотермы сорбции осуществляется на основании формы пика [65], причем условия определения выбираются таким образом, чтобы исключить влияние кинетических факторов на асимметричное размытие зоны. Считается, что преимущественное размытие тыла пика обусловлено выпуклой изотермой сорбции, преимущественное размытие фронта — вогнутой, а симметричный пик соответствует линейной изотерме. Однако уточненный анализ, проведенный Круикшенком и Эвереттом [66], показал, что даже в том случае, когда раствор подчиняется закону Генри, элюируемый компонент регистрируется в виде пика с преимущественным размытием фронта вследствие нелинейной связи парциального давления и концентрации, обусловленной различием размеров молекул компонента и неподвижной жидкости. Действительно, концентрация компонента в жидкой фазе (если пренебречь изменением объема при смешении) [c.18]

В работе было изучено влияние температуры реакции и мольного соотношения этилен уксусная кислота на содержание этилацетата в алкилате. Данные, приведенные па рис. 2, показывают, что стационарный режим работы катализатора устанавливается по истечению двух часов алкилирования, после чего наблюдается постоянное содержание этилацетата в алкилате. Повышение температуры, согласно данным термодинамического расчета, уменьшает равновесное содержание этилацетата в алкилате, поэтому наблюдаемое увеличение содержания этилацетата (рис. 2, а) можно объяснить влиянием кинетических факторов. При увеличении мольного соотношения этилен уксусная кислота (рис. 2, б) от 1 до 5 молей этилена на 1 моль уксусной кислоты происходит значительное повышение содержания этилацетата. Дальнейшее увеличение мольного соотношения до 10 молей этилена на 1 моль уксусной кислоты незначительно влияет на реакцию алкилирования. В выбранных условиях температура 138°, мольное соотношение этилен уксусная кислота 5 1, объемная скорость 225 ч" , катализатор КСК — 25% Н2504 с удельной поверхностью 225 м /г при периодической подаче уксусной кислоты (6 мин подается уксусная кислота в зону реакции, 6 мин перерыв в подаче и т. д.) и непрерывной подаче этилена, содержание этилацетата составило 70 мас.% при селективности 100% на прореагировавшее сырье и конверсии уксусной кислоты 65%. [c.15]

Влияние кинетических факторов на выход изомерных продуктов можно проиллюстрировать также синтезом эндо-и з зо-изомеров замещенного норборнена. [c.81]

Поскольку первый член этого уравнения представляет гиперболическую, а второй член — параболическую зависимость от р, то в целом функция Ох сначала убывает с уменьшением йр, а затем проходит через минимум. Понятно, какие физические явления лежат в основе этой закономерности. При уменьшении размера зерна падает сопротивление массопередаче и, следовательно, влияние кинетических факторов на размывание пятна. Одновременно вследствие увеличения гидродинамического сопротивления слоя уменьшается скорость движения жидкости, увеличивается время опыта, а следовательно, увеличивается продольная диффузия. Очевидно, должен быть такой оптимальный размер зерна, когда суммарное влияние обоих факторов на размывание хроматографического пятна будет хганимальным. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология