Бейтса—Гуггенгейма условие

Условие Бейтса — Гуггенгейма (стр. 60) было принято Национальным бюро стандартов за основу метода, по которому определенные величины ран приписываются растворам с /< 0,1. Величины ран стандартных растворов, составляющих основу шкалы N85 сопоставлены в табл. 1У.4 с соответствующими величинами, принятыми Хичкоком и Тейлором [23], а также Мак-Иннесом, Бельчером и Шедловским [24]. Поскольку данные, приводимые для первых двух шкал, включают значение диффузионного потенциала, то ожидаемое различие с величинами шкалы ЫВ5 должно быть наибольшим на концах шкалы pH. В общем соответствие вполне удовлетворительное. [c.76]

Для расчета применяется условие Бейтса—Гуггенгейма [40] при /<0,1 [c.79]

Раствор Условие Мак-Иннеса Условие Г уггенгейма Уравнение (1П. 22) Уравнение Бейтса — Гуггенгейма [c.60]

Интересно отметить, что ран, рассчитанные по условию Бейтса— Гуггенгейма (выше достигнутого ими предела / = 0,1), отличаются от этих величин только на 0,005 ед. в наиболее разбавленных растворах и на 0,013 ед. для наиболее концентрированных. Хотя это соответствие может быть только случайным, оно показывает существенное совпадение двух различных приближений (одного — простого, другого — сложного) в определении активности отдельных ионов. [c.75]

I. рН-условие > Бейтса — Гуггенгейма [50], использующих соотношение Дебая — Хюккеля [c.117]

В приложении к хлорид-иону при 25 °С Бейтс и Гуггенгейм [80] приняли а = 0,45 нм (условие Бейтса — Гуггенгейма) при этом уравнение (3.9) преобразуется к виду [c.52]

О по измерениям э.д.с. цепи (3.21) / — рассчитано по условию Бейтса — Гуггенгейма (3.10) 2 —то же по условию Мак-Иннеса (3.7) 3 — то же по условию Дебая — Хюккеля (3.8). [c.57]

На основе определенных предположений относительно способов комбинации были рассчитаны индивидуальные параметры п и bi для иона хлора и двух ионов фталата. Для С1" во фталатном растворе их значения оказались равными 3,76 и 0,1 А, соответственно. Далее могут быть рассчитаны ионные коэффициенты активности. Значения ран фталатных растворов были выведены посредством применения закона действия масс из термодинамической константы диссоциации, состава раствора и коэффициентов активности ионов фталата. Значения pHs, приведенные в табл, IV-5, были получены из значений р(ануа)° для 0,05т бифталата калия [36] с применением условия, предложенного Бейтсом — Гуггенгеймом (1.27"). Разница между ран, определенным двумя ме- [c.82]

Совсем недавно Бейтс, Стаплес и Робинсон [152] применили гидратную теорию Робинсона и Стокса 20] для вычисления коэффициентов актйвности отдельных ионов. Они показали, что условие Бейтса —Гуггенгейма [153] [lgY l- = = — Л/ /(1 + 1,5/ )], принятое для стандартизации измерений pH в водных растворах и справедливое для /<0,1, непригодно для стандартизации измерений активности ионов с помощью селективных электродов при высоких I. [c.32]

Как видно, данные, полученные с помощью различных внё-термодинамических постулатов, оказались в хорошем взаимном согласии. Именно это дает основание считать, что найденные значения pH с приемлемой точностью выражают химическую активность ионов водорода в соответствующих растворах. При этом вопрос о том, какой именно из рассмотренных постулатов следует положить в основу стандартизации шкалы pH, имеет скорее практическое, чем принципиальное значение. В США и ряде других стран в качестве такого внетермодинамического постулата для реализации шкалы pH в виде набора образцовых буферных растворов принято условие Бейтса — Гуггенгейма (3.10). [c.53]

Переходя к вопросу о стандартизации других ионометрических измерений, отметим, что его решение, как и в случае рН-метрии, требует создания для данного иона набора стандартных растворов, каждому из которых приписано определенное значение химической активности этого иона здесь также сохраняются затруднения, связанные с неопределенностью диффузионного потенциала в цепях, применяемых в ионометрии. В 1969 г. Бейтс в совместной работе с Алфенааром [82] предложил строить шкалы ионной активности, исходя из того же условия Бейтса — Гуггенгейма (3.10), которое принято для построения шкалы pH. Авторами сопоставлены [82, с. 207] значения показателя активности хлорид-ионов рС1°, найденные в растворах ряда электролитов на основе трех условий Бейтса — Гуггенгейма (3.1), Мак-Иннеса (3.7) и Дебая — Хюккеля (3.8) последнее для 2,1-электролитов принимает вид [c.55]

Для того, чтобы вывести р(тнун) или ран из р(анус1) по уравнению (III. 37), Бейтс и Гуггенгейм [28] предположили, что y i при 7 0,1 можно рассчитывать по уравнению (1.27) с величиной р = = 1,5 моль >к Это значение р соответствует d = 4,5A при 25° С и поэтому делает y i очень близким к значению среднего коэффициента активности Na l в его чистых водных растворах (табл. III. 3). Значения ран в растворах НС1 и в кислотно-хлорид-ных смесях, полученные с помощью этих четырех условий, приводятся в табл. III. 4. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология