Стандартизация по другому стандартному раствору

Наиболее распространен и универсален метод постоянной ионной силы. Если известен качественный состав анализируемого образца, готовят стандартные растворы, одинаковые по составу с анализируемым раствором. Для более сложных систем, образцов с переменным составом необходимо применять стандартные растворы, содержащие избыток индифферентного электролита, позволяющий создать постоянную ионную силу как в анализируемом, так и в стандартных растворах. Тем самым осуществляется стандартизация условий, обеспечивающая постоянство коэффициентов активности, диффузионного потенциала и влияний других факторов во всей серии измерений. В этом случае можно использовать график зависимости Е—рс,. [c.113]

Обычно используемые в кислотно-основном титровании реагенты обсуждаются в гл. 11 т. 1. Ниже даны указания по приготовлению стандартных растворов соляной кислоты двумя различными способами в одном из них требуется стандартизация, другой заключается в разбавлении взвещенного количества реагента, кипящего при постоянной температуре, до известного объема. Даны также и методики приготовления растворов щелочи, не содержащих карбоната. [c.353]

Стандартизация по другому стандартному раствору [c.592]

В ряде случаев стандартизацию титранта проводят по другому стандартному раствору. Например, нужно стандартизировать раствор NaOH fNaOH), если имеется стандартный раствор хлороводородной кислоты, приготовленный предварительно по 5.4.2.1. [c.592]

Чтобы иметь возможность получить условные значения pH или активности ионов водорода по величине э. д. с. этого элемента необходимо только выбрать значение Е° + Ед, которое мы будем называть стандартным потенциалом элемента. Однако эта процедура оказывается непрактичной при современных измерениях pH, в частности, когда употребляется стеклянный электрод. Стандартный потенциал одного элемента может заметно отличаться от потенциала другого, совершенно идентичного по конструкции элемента и может также заметно изменяться во времени. Следовательно, предпочтительно повторять определения ° + д через небольшие промежутки времени. Эта стандартизация достигается с помощью измерения Es — э. д. с. элемента (1) со стандартным раствором (ран которого обозначен pHs), заменяющим раствор х в элементе. Необходимая разность потенциалов получается затем из уравнения (HI. 4 ). [c.66]

Выбрать два стандартных буферных раствора (см. главу IV) так, чтобы pH исследуемого раствора заключалось межДу ними. Охладить или нагреть эти растворы до температуры, отливающейся не более, чем на 2 град от температуры исследуемого раствора. Погрузить электроды в часть первого стандартного раствора. Перевести кнопку или переключатель в соответствующее положение. Вращением курбеля стандартизации или асимметрического потенциала достичь для заданной температуры компенсации рН-метра при рН(8)—pH стандартного раствора (см. табл. IV. 6 и V. 13). Повторить измерения с другими порциями стандартного раствора до тех пор, пока прибор будет оставаться скомпенсированным (без изменения положения курбеля асимметрического потенциала) в пределах 0,02 ед. pH для двух последующих порций раствора. Температуру электродов, стандартных растворов и промывной воды следует поддерживать более близкой к температуре исследуемого раствора. [c.355]

Если стандартный раствор щелочи используют только для титрования сильных кислот, небольшие количества карбоната не приводят к серьезной ошибке при условии, что конечную точку титрования определяют по изменению окраски индикатора при pH 4—5. Для стандартизации растворов, содержащих карбонат, гидрофталат калия в качестве первичного стандарта непригоден. Другое соединение [24[ — чистый хлорид калия, который пропускают через колонку с катионообменником, и полученную соляную кислоту титруют едким натром. [c.128]

Метод кулонометрического титрования характеризуется высокой чувствительностью и точностью (0,1...0,05%), позволяя прямым титрованием определять вещества в растворе при концентрации до 10 моль/л, что намного превышает возможности других титриметрических методов. Он не требует предварительного приготовления, стандартизации и хранения стандартных растворов. Кулонометрическое титрование может быть легко автоматизировано. Области применения методов кулонометрического титрования непрерывно расширяются. [c.257]

В рН-метрах потенциометрического типа часто применяется ненасыщенный стандартный элемент. Э. д. с. этого элемента имеет незначительный температурный коэффициент, но она постепенно уменьшается. Пока уменьшение э. д. с. не очень большое, то потенциометр еще может быть скомпенсирован при pH стандартного буферного раствора, но другие значения pH или э. д. с. будут содержать ошибку, которая увеличивается по мере удаления по шкале от точки стандартизации. Стандартизация по двум буферным растворам позволяет обнаружить изменения в стандартном элементе, так как показания прибора для второго буферного раствора не будут совпадать с известным для этого раствора значением. Проверить э. д. с. стандартного элемента можно также с помощью точного потенциометра. Элемент будет не годен, если при калибровании рН-метра или струны (см. далее) окажется, что ошибка в шкале э.д.с. больше 17о- [c.350]

Во всех разобранных примерах при определении коэффициентов активности за стандартное состояние принимался бесконечно разбавленный раствор данного вещества в данном растворителе. Но возможны и другие способы стандартизации. Так, в качестве стандартного состояния можно выбрать не бесконечно разбавленный раствор данного вещества, а чистое вещество. Это удобно в том случае, когда рассматриваются концентрированные растворы неэлектролитов. Стандартизация активности правильна и удобна для таких растворов, в которых растворенного вещества зна-тельно меньше, чем растворителя. Например, при исследовании разбав- ленных растворов спирта в воде в качестве стандартного удобно выбрать бесконечно разбавленный раствор спирта в воде. Но для концентрированных растворов в качестве стандарта удобнее выбирать чистый спирт. Таким образом, можно принять, что при Л/= 1, а- -Ы, или что при Л - 0, 1- [c.50]

Таким образом, традиционный выбор стандартного состояния электролитов в растворе (по Льюису) не следует считать, универсальным и единственно целесообразным в зависимости от условий и задач исследования более рациональными могут оказаться и другие способы стандартизации. [c.23]

Вероятно 0,05 т раствор кислого о-фталата калия более широко применим для стандартизации рН-метров, чем другие стандартные растворы. Значения pHs по шкале NBS для растворов кислого о-фталата калия при О—60° С основываются на работе Гамера, Пинчинга и Акри, которые методом э.д.с. определили первую и вторую константы диссоциации фталевой. кислоты. В связи с определением второй константы были вычислены величины Yr и параметры а и Ь [по уравнению (III.39)]. Эти данные были дополнены последующими измерениями при 60—95° С [45]. Значение а оказалось равным 3,76 А и изменения состава не влияют на него, в то время как Ь изменяется и с буферным отношением и с отношением концентраций КС1 и фталата. [c.82]

К числу преимуществ перед другими видами ттрования в первую очередь следует отнести то, что нет никаких проблем с приготовлением, стандартизацией и хранением титранта, так как его получают в щюцессе тшрования и тут же расходуют. При электрогенерации можно получать такие титрашы, которые обычным способом получить либо достаточно сложно (например, стандартный раствор Fe(II)) или практически невозможно (стандартный раствор l, или Ag (III)). В методе кулонометрического титрования все эти титрашы получают довольно просто, да еще и с [c.156]

Стандартизация pH в неводных растворах может быть выполнена так же, как и в водных растворах, т. е. путем изготовления стандартных растворо в том же растворителе, что и исследуемый раствор. Однако в этом случае мы встречаемся с рядом затруднений. Так, например, коэффициенты активности сильных кислот значительно больше отличаются от единицы, чем в водных растворах, сильные в воде кислоты становятся в неводпых растворах слабыми, хуже растворимы соли значительно меньше имеется данных о коэффициентах активности. В настоящее время единственным веществом, с помощью которого может быть произведена стандартизация pH в неводных растворах, является хлористый водород, так как для него имеются данные о коэффициентах активности в большинстве широко используемых растворителей и в их смесях с водой. Как мы видели (глава 2), коэффициенты активности НС1 известны в метиловом, этиловом, изопропиловом, бутиловом, изобутиловом, изоамиловом и бензиловом спиртах, в уксусной кислоте, формамиде, смесях метилового и этилового спиртов с водой, в смесях ацетона и диоксана с водой и в некоторых других растворителях. В качестве электрода сравнения при измерениях в неводных растворах может быть использован хлоросеребряный электрод в растворе H I, который, как показывает обзор литературных данных и наши исследования, вполне пригоден для измерений в целом ряде чистых неводных растворителей и их смесях с водой. [c.779]

При стандартизации методом титрования раствор, который должен быть стандартизован, непосредственно или косвенно сравнивают со стандартным веществом. Некоторые вещества могут быть взвешены довольно точно, однако они не дают раствора известной концентрации. Другие не удается точно взвесить, но они дают устойчивые растворы. Первичный стандарт — это чистое вещество (простое или сложное), достаточно устойчивое при длительном хранении, которое может быть точно взвешено без каких-либо специальных предосторожностей, вступающее в реакцию в точных стехиометрических соотношениях непосредственно на воздухе и прн титровании. Это вещество должно быть легко доступным в С0СТ0ЯН1И высокой степени чистоты, и должны быть обеспечены простые методы обнаружения обычных примесей. В идеале, чтобы ошибки за счет взвешивания были минимальными, первичный стандарт должен иметь высокую эквивалентную массу. [c.118]

Переходя к вопросу о стандартизации других ионометрических измерений, отметим, что его решение, как и в случае рН-метрии, требует создания для данного иона набора стандартных растворов, каждому из которых приписано определенное значение химической активности этого иона здесь также сохраняются затруднения, связанные с неопределенностью диффузионного потенциала в цепях, применяемых в ионометрии. В 1969 г. Бейтс в совместной работе с Алфенааром [82] предложил строить шкалы ионной активности, исходя из того же условия Бейтса — Гуггенгейма (3.10), которое принято для построения шкалы pH. Авторами сопоставлены [82, с. 207] значения показателя активности хлорид-ионов рС1°, найденные в растворах ряда электролитов на основе трех условий Бейтса — Гуггенгейма (3.1), Мак-Иннеса (3.7) и Дебая — Хюккеля (3.8) последнее для 2,1-электролитов принимает вид [c.55]

Точность метода. Относительные ошибки определений при кондуктометрическом титровании индивидуальных электролитов без термостатирования составляют 1%, а при титровании смесей обычно не превышают 2%. Как и при других титрометрических методах анализа, большое значение имеет правильная стандартизация рабочего раствора. Например, при определении содержания сильных кислот и кислот средней силы установку стандартных растворов оснований проводят по метиловому оранжевому, а при титровании слабых кислот — по фенолфталеину. При определении содержания солей слабых оснований необходимо использовать нормальность щелочи, соответствующую содержанию в ней только NaOH. [c.69]

В качестве примера стандартизации каломельного электрода сравнения был измерен потенциал одного из электродов по отношению к водородному электроду в стандартном ацетатном буфере. Общепринято, что pH ацетатного буфера равно 4,640 при 25° С. Тогда потенциал водородного электрода в этом буфере —4.640Х Х0,0592=—0,2747 в. Используя данный электрод сравнения, нашли, что измеренный потенциал был 0,5051 + 0,0007 в со знаком +. Таким образом, при 25° С стандартный потенциал каломельного электрода был найден равным 0,2304 0,0007. Не все каломельные электроды показывают один и тот же потенциал и иногда потенциал слегка изменяется через несколько месяцев, так что желательно электрод сравнения время от времени проверять. Кольтгофф и Коэтци [75] сообщили, что в ацетонитриле ртутный и серебряный электроды сравнения ведут себя, вследствие изменения во времени их потенциалов, неудовлетворительно, так как галоиды серебра и других металлов растворяются в ацетонитриле в присутствии соответствующих анионов. [c.121]

Японский метод стандартизации pH [59] соответствует как методу NBS, так и методу Британского стандарта, включая элементы того и другого. Стандарты приложимы в диапазоне температур О—60° С. Первичным стандартом принят 0,05 М раствор фталата калия, а в качестве других стандартов рекомендуется 0,05 М раствор тетраоксалата калия, 0,025 М (эквимоляльный) фосфатный раствор, 0,01 М бура и 0,025 М раствор бикарбоната и карбоната натрия. Приписываемые этим растворам значения pH соответствуют тем, какие предполагает метод NBS. Однако избранный в качестве первичного стандарта фталатный раствор фактически применяется редко. Для стандартной настройки рН-метров японский метод предполагает начальную калибровку с эквимоляльным фосфатным буфером. Если исследуемый раствор имеет pH 2—7, употребляется также и фталатный стандарт. С помощью температурного компенсатора инструмент настраивается так, чта бы привести оба стандарта в соответствие. [c.91]

Вещество, используемое в качестве первичного стандарта, должно отвечать целому ряду очень строгих требований. Прежде всего оно должно поддаваться очистке, так чтобы можно было получить соединение определенного известного состава. Оно должно быть устойчиво к воздействию атмосферы, особенно к действию ки vГIopoдa, воды и углекислого газа. Стандартное вещество не должно быть гигроскопичным, а вещества, содержащие кристаллизационную воду, по возможности не должны выветриваться если два последних требования не выполняются, высушивание и взвешивание осложняются. Это вещество должно иметь достаточно большой эквивалентный вес, чтобы ошибки взвешивания были малы по сравнению с другими ошибками при стандартизации. В качестве первичных стандартов для стандартизации раствора КМ.ПО4 можно использовать оксалат натрия Ыа >С204 или окись мышьяка (П1) Аз40б. Оба эти соединения являются твердыми веществами, легко получаются с [c.228]

Характерной чертой развития химической науки является ее дальнейшая дифференциация. В теории растворов эта дифференциация идет по объектам исследования (растворы электролитов, растворы неэлектролитов, расплавы и т. д.), концентрационным областям (растворы разбавленные, концентрированные, насыщенные, пересыщенные), ввеш-ним условиям (низкие, стандартные и высоките температуры и давления), природе и составу растворителя (вода, неводные и смешанные растворители), специфическим воздействиям (магнитные) и т. п. Более того, она идет по методам исследования, методикам о(бра1ботки и стандартизации полученных данных. Указанная тенденция приводит к независимому друг от друга развитию отдельных разделов единой теории растворов и начинает играть отрицательную роль. Поэтому в настоящее время важное значение имеет интеграция этих разделов и решение ряда вопросов теории и единой точки зрения. [c.3]