Мак-Иннеса условие

Индексы 8 и а относятся, соответственно, к смеси кислоты и соли и к чистой кислоте. Применяя условие Мак-Иннеса, Харнед [c.50]

Выбор условия. Из рассмотрения работ, упомянутых нами, а также некоторых других, можно прийти к заключению о невозможности никакой строгой проверки применимости условий Мак-Иннеса и Гуггенгейма или других нетермодинамических допущений. Если бы мы остановили свой выбор на какой-то формуле или условии для определения условной шкалы диффузионных потенциалов, коэффициентов активности или значений pH, этот выбор основывался бы большей частью на соображениях удобства и логичности в свете имеющихся данных по теории ионных растворов. [c.54]

Ранее, в процессе изучения стеклянного электрода Мак-Иннес и Бельчер [12] заключили, что отрицательная ошибка может быть объяснена проникновением в стекло анионов малых размеров . Швабе с сотрудниками подтвердили тот факт, что адсорбция кислоты из сильнокислых растворов действительно имеет место [111, 112]. С помощью радиоактивных индикаторов они показали, что кислая ошибка пропорциональна переходу кислоты из растворов галогеновых кислот , которая заметно увеличивает активность ионов водорода в фазе стекла. Напротив, из растворов серной или фосфорной кислоты адсорбции не наблюдалось, и ошибка в концентрированных растворах этих кислот была приписана пониженной активности воды, как это сделал Дол. Однако теперь кажется неправдоподобным, чтобы при не слишком жестких условиях перенос воды через мембрану играл какую-то роль в электрохимическом процессе, ответственном за установление водородной функции стекла. [c.285]

Предположение о равенстве коэффициентов активности катиона и аниона, например в растворе КС1, вполне логично, вследствие подобия электронных структур и близости подвижностей К и 1 . Кроме того, специфическая разница во взаимодействии анионов с различными катионами имеет второстепенное значение в разбавленных растворах. Следовательно, вполне правдоподобно, что С1" будет иметь примерно один и тот же коэффициент активности в нескольких различных растворах, в которых концентрация и ионная сила остаются неизменными, и поэтому можно рассматривать условие Мак-Иннеса как вполне логичное [50]. [c.54]

Соотношение (3.7) (условие Мак-Иннеса), предложенное Мак-Иннесом еще в 1919 г., основано на подобии электронных структур ионов К " и С1 и на близости подвижностей этих ионов в водных растворах. При этом предполагается также, что в любых водных растворах, содержащих ионы К+ и С1-коэффициенты активности этих ионов имеют те же значения, что и в растворе КС с той же ионной силой. [c.52]

О по измерениям э.д.с. цепи (3.21) / — рассчитано по условию Бейтса — Гуггенгейма (3.10) 2 —то же по условию Мак-Иннеса (3.7) 3 — то же по условию Дебая — Хюккеля (3.8). [c.57]

Согласно данным [107], в водных растворах КС1 значения Yk+ Y r практически равны друг другу во всем исследованном интервале концентраций. На этом основании автор полагает, что найденные им условные значения химических коэффициентов активности ионов близки к их истинным значениям. Такой вывод предполагает, однако, далеко не очевидную справедливость условия Мак-Иннеса (3.7) при всех изученных концентрациях. [c.77]

Пикировка и пересадка в горшки. Когда сеянцы подрастут, их пикируют в торфяные кубики или подносы, наполненные почвенной смесью Джон Иннес № 1 или аналогичным горшечным субстратом. Продолжают поливать, еженедельно добавляя в воду разбавленный фунгицид, днем проветривать теплицу. В конце осени сеянцы достаточно подрастут, чтобы их можно было пересадить в горшки. С учетом индивидуальных размеров в каждый 8-см горшок помещают от одного до трех сеянцев. Зимой растения поливают минимально, чтобы избежать переувлажнения почвенной смеси, что существенно снижает возможность появления болезней. Теплицу вентилируют, насколько позволяют погодные условия. В феврале— марте проводят окончательную пересадку растений в 10— 13-см горшки, наполненные почвенной смесью Джон Иннес № 2 или соответствующим аналогом. Высаживают по одному или несколько штук в зависимости от габаритов растений. Ставят этикетки. При необходимости растения обеспечивают опорой — палочками или проволочной сеткой. С повышением температуры наружного воздуха, удлиняют время вентиляции теплицы и увеличивают полив, что способствует формированию полноценных цветков. [c.132]

Уход после цветения. После цветения цикламены не трогают еще по крайней мере 4—6 недель до тех пор, пока листья не опадут под воздействием постепенно ухудшающихся погодных условий. Затем растения помещают в освещенное, хорошо проветриваемое место в теплице или вкапывают в защищенный от мороза парник. В сухом состоянии их держат до июля, а затем пересаживают в почвенную смесь Джон Иннес № 3 и заносят в теплицу с температурой 10—13°С. До появления первых листьев поливают редко, с началом роста — регулярно. [c.156]

Раствор Условие Мак-Иннеса Условие Г уггенгейма Уравнение (1П. 22) Уравнение Бейтса — Гуггенгейма [c.60]

Однако мнение, высказанное Гуггенгеймом [17], о том, что ионный коэффициент активности является не более, чем математической абстракцией, следует рассматривать как преувеличение. Брёнстед, Дельбанко и Фольгварц [18], например, считают, что ион ный коэффициент активности имеет столь же определенный смысл, как и коэффициент активности незаряженной молекулы (см. также [19]). Мак-Иннес [20] подчеркнул полезность- концепции индивидуальных ионных коэффициентов активности в исследовании механизма действия гальванических элементов. Кортюм [21] дал убедительный пример применимости при /<0,01 ионных коэффициентов активности, которые для 1, 1-валентных электролитов принимались равными средним коэффициентам активности электролита. Считая коэффициенты активности ионов и диффузионные потенциалы неопределяемыми, мы можем найти их приближенно, чтобы рассмотреть возможные условия, которые позволят принять шкалу ионных -коэффициентов активности. Имеются два общих приближения. Первое предполагает элиминирование диффузионного потенциала или его оценку, а второе связано с определением соотношения между той или иной поддающейся измерению комбинацией ионных коэффициентов активности или средних коэффициентов активности электролитов с самими ионными коэффициентами активности, [c.45]

Одно из двух простых условий, получившее широкое применение, было предложено Мак-Иннесом [23]. Оно утверждает равенство друг другу коэффициентов активности ионов КС1 в чистых водных растворах при любой данной концентрации соли. Далее предполагается, что коэффициенты активности К" и 1 имеют те же значения и в других смесях с теми же ионной силой и концентрациями обоих ионов. Тогда коэффициент активности h рассматривается как одна и та же величина в следующих растворах 0,1 М НС1, смесь 0,01 М НС и 0,09 М КС1 и в 0,1 М Na l. Эта величина принимается в каждом случае равной среднему коэффициенту активности КС1 в его 0,1 М растворе. Если, например, необходимо рассчитать ун в смеси 0,01 М НС1- -0,09 М КС1, то он может быть получен с помощью выражения [c.48]

Валенси и Маронни [24, 25] (см. также [26]) в поисках экспериментальной реализации концепции компенсированного коэффициента активности [27] применили в сущности расширенное условие Мак-Иннеса, прилагая соотношение [c.48]

Коэффициенты активности в смесях электролитов. Не всегда ясно, каким способом можно применять условие Мак-Иннеса, а приложение условия Гуггенгейма зачастую сложно. Это иллюстрируется рассмотрением смеси двух или более электролитов, которые не имеют общего иона. Трудно, например, установить соотношение между коэффициентом активности иона водорода в водной смеси бифталата калия и Na l и средними коэффициентами активности обеих бинарных солей, ни одна из которых не может обеспечить наличия заметных количеств ионов водорода в растворе. Кроме того, средние коэффициенты активности в таких смесях, как правило, неизвестны. [c.58]

Условия Мак-Иннеса и Гуггенгейма позволяют в уравнении (IV.2) заменить o i средней активностью КС1 ok i в каломельном электроде. Моляльность КС1 равна 0,1005 в 0,1 н. растворе и 4,804 в насыщенном при 25° С растворе, а средние коэффициенты активности КС в этих растворах равны, соответственно, 0,769 и 0,588 [4—6J. [c.68]

Гамер [15) принял во внимание идеальную часть диффузионного потенциала, которую он рассчитал с помощью условия Мак-Иннеса и графического интегрирования, предложенного Харнедом [16]. Он сумел показать, что значение 0,3337 в для Е° (0,1 и. каломельный электрод) согласуется с данными э. д. с. для ацетатных буферных растворов так же, как для растворов H I. Расчеты Хамера показали, кроме того, что диффузионный потенциал для сильной кислоты достаточно отличается от этого потенциала для буферного раствора, чтобы оправдывать употребление по меньшей мере двух различных значений. Это и есть тот эффект, который вызывает ошибку, связанную с остаточным диффузионным потенциалом, что уже обсуждалось нами. Из измерений Мано, де-Лолли и Акри [17] можно заключить, что для сильно щелочных растворов необходимо третье значение.. [c.69]

Значения стандартного потенциала, выбранные Скетчардом и Гуггенгеймом, считались вполне логичными, так как приводили к индивидуальным коэффициентам активности, соответствующим условию Мак-Иннеса. Развивая эту идею Кон, Хейрот и Менкин [18] решили выбрать значение Е + Ед, которое согласовывалось бы с известной константой диссоциации слабой кислоты. Анализируя данные по э.д.с. для буферных растворов СНзСООН и СНзСООНа, эти авторы показали зависимость величины —IgA [c.69]

Условие Бейтса — Гуггенгейма (стр. 60) было принято Национальным бюро стандартов за основу метода, по которому определенные величины ран приписываются растворам с /< 0,1. Величины ран стандартных растворов, составляющих основу шкалы N85 сопоставлены в табл. 1У.4 с соответствующими величинами, принятыми Хичкоком и Тейлором [23], а также Мак-Иннесом, Бельчером и Шедловским [24]. Поскольку данные, приводимые для первых двух шкал, включают значение диффузионного потенциала, то ожидаемое различие с величинами шкалы ЫВ5 должно быть наибольшим на концах шкалы pH. В общем соответствие вполне удовлетворительное. [c.76]

Отклонения от идеальной водородной функции часто выражаются для любых условий величиной АЕ, называемой вольтовые отклонения. ( voltage departure ). Мак-Иннес и Бельчер [12] сравнили показания стеклянного электрода, обладающего совершенной водородной функцией, непосредственно с показаниями водородного электрода в следующем гальваническом элементе [c.261]

Вторая группа это такие исследования, в которых относительные активности катализаторов сравниваются с активностью эталонного или принятого за эталон катализатора. Сами же активности выражены в виде отношений объемных скоростей, взятых в условиях одинаковой глубины превращения на исследуемом и эталонном катализаторах. При степени превращения от 30 до 60% между степенью превращения и логарифмом объемной скорости имеется линейная зависимость. Для определения весовых активностей учитывают удельные веса катализаторов. Среди методов онределения относительной активности заслуживают внимания метод Индиана , описанный Шенклендом и Шмитконсом [30] и метод ЮОП , описанный Ашлеем и Иннесом [11] и Ситтигом [31]. Данные по относительной активности можно получить, используя метод Джерси [c.21]

Переходя к вопросу о стандартизации других ионометрических измерений, отметим, что его решение, как и в случае рН-метрии, требует создания для данного иона набора стандартных растворов, каждому из которых приписано определенное значение химической активности этого иона здесь также сохраняются затруднения, связанные с неопределенностью диффузионного потенциала в цепях, применяемых в ионометрии. В 1969 г. Бейтс в совместной работе с Алфенааром [82] предложил строить шкалы ионной активности, исходя из того же условия Бейтса — Гуггенгейма (3.10), которое принято для построения шкалы pH. Авторами сопоставлены [82, с. 207] значения показателя активности хлорид-ионов рС1°, найденные в растворах ряда электролитов на основе трех условий Бейтса — Гуггенгейма (3.1), Мак-Иннеса (3.7) и Дебая — Хюккеля (3.8) последнее для 2,1-электролитов принимает вид [c.55]

По Хурлену (метод И ) значения Ук сГ практически совпадают, т. е. выполняется условие Мак-Иннеса однако эют вывод не подтверждается данными других методов. [c.100]

Во всех случаях для развития корневой системы необходимы условия достаточной влажности и аэрации. Для окоренения черенков пригодны почвенная смесь Джон Иннес для семян, торфяные смеси для семян и черенков, смесь, состоящая из равных количеств песка и мохового торфа (см. с. 84). Черенки трудно окореняющихся растений высаживают в грубый, хорошо отмытый песок. В песке, как и в торфе, практически отсутствуют питательные вещества. Поэтому на протяжении всего периода окоренения до пересадки в горшки необходимо при каждом поливе подкармливать черенки жидкими удобрениями. В горшки пересаживают уже хорошо окоренившиеся черенки. [c.114]

Декоративные бегонии с пестрой окраской листьев обычно размножают черенками (см. с. 120—123). Растения постоянно увлажняют, температуру поддерживают в пределах 13—15°С. После укоренения их пересаживают в горшки с почвенной смесью Джон Иннес № 2 или ее аналогом с последующей перевалкой по мере развития в горшки большего размера. Основная масса этих бегоний лучше развивается при температуре 13—15°С в притененных влажных условиях. На протяжении всего вегетационного периода растения обильно поливают, сокращая полив только в зимнее время, когда требуется минимальное увлажнение почвенной смеси. К этой группе относятся бегонии королевская и мейсониана. [c.173]

В обогреваемой теплице выращивают такие вечнозеленые теплолюбивые растения, как филодендрон, пеперомия, монстера, циссус, драконово дерево. Их размножают черенками или делением уже сформировавшихся растений. Особенности выращивания. Хотя условия выращивания несколько варьируют в зависимости от вида, этим растениям необходимы минимальная температура около 24°С, повышенная влажность воздуха, которую поддерживают путем частого обрызгивания водой помещения теплицы (в жаркую погоду ежедневно) и листьев. Используют почвенную смесь Джон Иннес № 2 или ее аналоги. [c.174]

Условия обогреваемой теплицы позволяют выращивать и кентию. Ее высаживают в почвенную смесь Джон Иннес № 1 или подобную ей. Растение обильно поливают с апреля по сентябрь, несколько меньше — в остальное время года. С мая по сентябрь теплицу притеняют. Пересаживают кентию в марте в горшок большего размера. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология