Кислоты и основания ния в различных растворителях

Поведение кислот и оснований в некоторых растворителях. Сила кислот и оснований в среде различных растворителей прежде всего определяется природой самого растворенного электролита. Свойства и структура электролита определяют величину константы диссоциации данного электролита в избранном растворителе. Относительная сила электролитов одной и той же природной группы (например, карбоновые кислоты) в различных растворителях в большинстве случаев сохраняется, и соотношение рК в данном растворителе к рК в воде или к р/< в другом растворителе выражается линейной функцией. [c.404]

Теория кислот и оснований позволяет предсказать особенности поведения веществ в различных растворителях. Она дает истолкование огромного числа реакций органических веществ. Приведем один пример — объяснение хорошо известного химикам-органикам нитрующего действия смеси серной и азотной кислот. [c.285]

Современная теория кислот и оснований позволяет предсказать особенности поведения веществ в различных растворителях. Она дает истолкование огромного количества реакций органических веществ. Эти вопросы излагаются в курсе органической химии. Здесь можно ограничиться только одним примером — объяснением хорошо известного химикам-органикам нитрующего действия смеси серной и азотной кислот. [c.254]

При сравнении протонодонорной активности растворов заданной концентрации кислоты в различных растворителях оказывается, что функция кислотности Гаммета тем выше, чем ниже основность растворителя. Например, раствор НС1 в бензоле имеет значительно большую кислотность, чем в воде. Определяется это тем, что С1" значительно более слабое основание, чем вода. Таким же образом растворы серной кислоты в-уксусной обладают значительно большей протонодонорной активностью (характеризуемой Но), чем растворы такой же концентрации в воде. В первом случае при внесении в раствор основания В устанавливается равновесие [c.160]

В табл. 4.1 приведены вычисленные эффекты растворителей на константу кислотности р/Са для систем кислота — основание различных типов. [c.131]

Если сравнивать друг с другом различные кислоты в одном и том же растворителе, то наиболее сильная та, которая полностью ионизирована. Если, с другой стороны, сравнить растворы одной и той же кислоты в различных растворителях, то наиболее кислым окажется тот раствор, в котором ионизация самая маленькая ( ). Так, раствор H I в бензоле, в котором ионизация незначительна, является более кислым, чем раствор в воде, в котором ионизация НС1 полная. Добавленный индикатор Б водном растворе должен конкурировать за обладание протоном с основанием Н2О, а в бензольном растворе только с значительно более слабым основанием С1". Поэтому часть индикатора, превращающаяся в его сопряженную кислоту, в бензоле больше, чем в воде. Следовательно, бензольный раствор НС1 является лучшим донором протонов. [c.34]

Путем перекристаллизации глюкозы из различных растворителей можно выделить две формы о-глюкозы (называемые а и р), которые отличаются по своей температуре плавления, а также удельным вращением свежеприготовленных растворов (это является подтверждением того, что обнаруженное отличие не является следствием полиморфизма — свойства кристаллической структуры). Однако при выдерживании свежеприготовленных растворов а-о-глюкозы (удельное вращение+110°) и р-о-глюкозы (удельное вращение +19,7°) вращающая способность растворов медленно изменяется и в конце концов достигает одной и той же величины - -52,5°. Это явление, называемое жу-таротацией , обусловлено медленным выравниванием соотношения С (1)-эпимеров возможно, оно осуществляется через образующуюся в небольшой концентрации открытую альдегидную или соответствующую диольную форму. Это взаимопревращение значительно ускоряется в присутствии следов кислоты или основания. [c.268]

Значение теорий кислот и оснований. Теории кислот и оснований позволяют предвидеть, какие вещества проявляют функции кислоты, а какие - функции основания при взаимодействии друг с другом. Кроме того, они позволяют предсказать особенности поведения веществ в различных растворителях. [c.302]

По аналогии с pH отрицательные десятичные логарифмы значений этих констант обозначают pA"s или р/Св соответственно. Положение равновесия реакций (I) и (И) зависит, как было указано, от растворителя. Это значит, что рК одной и той же кислоты или одного и того же основания различно в зависимости от растворителя. Было показано, что отношение констант диссоциации или разность значений р/С кислот или оснований Лри переходе от одного растворителя к другому примерно остается неизменным, если кислоты или основания химически родственны. Эмпирически можно определить кислотность растворителя в виде определенной шкалы потенциалов. Предпосылкой успешного потенциометрического титрования, как известно, является достаточно большой скачок потенциала в области точки эквивалентности. При титровании раствора наиболее сильных кислот растворами наиболее сильных оснований в данном растворителе получают максимальный скачок потенциала. [c.342]

В ЭТИХ случаях главным признаком взаимной растворимости является не подобие двух жидкостей, а наоборот, резкое их различие. Вещества различных групп хорошо смешиваются между собой, но их растворимость не подчиняется закону Рауля, и величина 7 не может быть подсчитана по уравнению Гильдебранда. Смеси таких жидкостей часто дают азеотропы и обладают другими особенностями. Способность растворителей к образованию водородных связей играет большую роль в их влиянии на силу кислот, оснований и солей (см. гл. VI и VII). [c.222]

Большое значение для рассмотрения вопроса о влиянии растворителей на силу электролитов имеют сведения о взаимодействии кислот и оснований с различными растворителями. Уже давно было установлено взаимодействие сильных минеральных кислот С водой. На образование гидратов серной кислоты указал еще Менделеев. [c.249]

Из сопоставления влияния различных растворителей на силу кислот и оснований можно сделать следующие выводы. [c.288]

Образование соединений различного состава с недиссоциированными молекулами кислот и оснований не единственная причина дифференцирующего действия растворителей. Не меньшее значение имеет различие в энергии взаимодействия анионов кислот различной природы или катионов основания с различными растворителями. Именно этим объясняется близость [c.292]

По этой схеме можно рассматривать диссоциацию уже готовой катионной кислоты, т1 е. гидролиз соли основания в различных растворителях, но не влияние растворителя на диссоциацию основания. Из этой схемы вытекает ложное следствие, что диссоциация основания происходит за счет взаимодействия его с растворителем с образованием ионов лиония М№, а не за счет взаимодействия с молекулами растворителя с образованием ионов лиата (М — Н ). Конечно, в растворе всегда есть ионы лиония и ионы лиата однако в результате диссоциации оснований в растворе всегда появляется избыток ионов лиата (М — Н) . Таким образом, первичным процессом является взаимодействие незаряженной молекулы основания с молекулами растворителя с образованием ионов по схеме В + М В№ + (М — Н) . Диссоциация основания в водном растворе зависит от константы кислотности молекул Н.2О или константы основности иона ОНа не от константы кислот- ности иона НдО" или константы основности молекулы Н О, как это имеет место в случае незаряженных или анионных кислот. [c.298]

Используя представления протолитической теории и формулу Борна, Брёнстед вывел приближенные соотношения, позволяюш,ие характеризовать силу кислот и оснований в различных растворителях. [c.84]

Все перечисленные выше методы не позволяют однозначно оценить кислотность неводных растворов в единой шкале. Вопрос об этой шкале может быть решен только на основании данных о величинах химической энергии сольватации протонов в различных растворителях. В настоящее время эти данные получены на основании подсчетов сумм и разностей химических энергий сольватации ионов в неводных растворах из данных об электродвижущих силах цепей без переноса и с переносом в неводных растворах. Путем экстраполяции величин суммарной энергии сольватации ионов водорода и ионов галогенов (ионы галогеноводородных кислот) и разностей энергий сольватации ионов водорода и ионов щелочных металлов, как было сказано в гл. IV, была определена энергия сольватации протона и других ионов в различных растворителях. [c.419]

Применение неводных растворителей значительно расширило возможности кислотноосновного титрования. В неводных растворителях возможно титрование очень слабых (в воде) кислот и оснований, раздельное титрование смеси кислот, а также смеси оснований с близкими (в воде) константами диссоциации, титрование солей сильных кислот (оснований) по вытеснению. Неводные растворители позволяют расширить возможности титрования по методу осаждения, распространив его па ряд новых веществ за счет уменьшения растворимости осаждаемой соли в неводных растворах. Различное изменение силы солей позволяет осуществить раздельное титрование смеси солей с одним анионом по осаждению этого аниона. [c.440]

Дифференцирующее действие растворителей на силу кислот позволило разработать приемы раздельного титрования кислот и оснований различной природы, близких по своей силе в водных растворах. [c.465]

Кислоты, основания и амфотерные соединения. Кислотой называется водородсодержащее соединение, дающее при диссоциации в водном растворе ионы Н+. Основанием является вещество, содержащее группы ОН и диссоциирующее в воде с образованием гидроксид - ионов ОН". Различные вещества, содержащие ионы Н и ОН", не одинаково легко их отщепляют. Различная способность веществ к распаду на ионы характеризуется их степенью диссоциации в растворах. Степенью диссоциации а называется отношение числа молекул, распавшихся на ионы, к общему числу молекул. Она выражается в виде дроби (0,1 0,2 и т. д.) или в процентах (10%, 20% и т. д.) и зависит от концентрации растворенного вещества и от температуры эти зависимости рассматриваются в курсе неорганической химии. Степень диссоциации зависит также от природы растворителя. [c.86]

К 20-м гг. было твердо установлено, что кислотно-основные свойства обусловлены как участием иона Н+, так и взаимодействием с растворителем и проявляются не только в водных растворах. Отмечалось, что некоторые растворители обладают амфотерными свойствами, что приводит к их ионизации. Налицо были необходимые предпосылки для теории, которая позволила бы дать такие определения кислоты й основания, которые ...логически связывали понятия кислоты и основания друг с другом, освещали причину исключительного положения этих веществ и, наконец, позволили бы определять кислоты и основания, сво йства которых проявляются универсально в различных растворителях (Бренстед). [c.589]

В различных растворителях самые разнообразные ионы выступают как представители кислот и оснований. Теория кислот и оснований, развитая Бренстедом, Лаури и Бьеррумом, объединила физические и химические взгляды на диссоциацию кислот и оснований. Бренстед исходил из того, что в образовании кислотных группировок всегда принимает участие протон, подобно тому как в окислительно-восстановительных процессах участвует электрон. [c.43]

Теория Бренстеда устанавливает количественные закономерности, характеризующие диссоциацию кислот и оснований в различных растворителях. Она охватывает как водные, так и неводные растворы кислот и оснований и учитывает не только физические, но и химические факторы, влияющие на диссоциацию кислот. [c.88]

Комплекс реагента В с кислотой НА может быть ионизированной формой молекулы (ВН ), ионной парой (ВН" ", А ), комплексом с водородной связью (В- НА). В образовании каждой из этих форм принимают участие полярные молекулы растворителя. В первой равновесной стадии продукт В выступает в качестве основания, которое отбирает протон у кислоты НА. Лимитирует процесс вторая необратимая стадия. Аналогичный характер носит реакция, катализируемая основанием. В этом случае реагентом является НА, а катализатором - основание В, которое регенерируется в последующей стадии превращения. При варьировании концентрации катализатора (кислоты или основания) в широких пределах образуются реакционноспособные комплексы различного состава и одни и те же продукты образуются по нескольким маршрутам превраШения исходного реагента. Нередко кислота (основание) образует с реагентом и нереакционноспособные комплексы (константа равновесия К), что, конечно, отражается на скорости реакции. Эффективная константа скорости каталитического превращения В в продукты равна [c.498]

Мования изменяется незначительно при переходе от одного растворителя к другому, если используют растворители, не обладающие нивелирующим эффектом в отношении исследуе- мых кислот или оснований. На рис. Д.145 приведены шкалы потенциалов, т. е. относительные шкалы кислотности, измеренные с применением стеклянного и каломельного электродов для 12 различных растворителей. Растворители расположены в порядке возрастания их основности кислые растворители группы 3 (трифторуксусная и уксусная кислоты), инертные растворители группы 1 (хлорбензол, ацетон, ацетонитрил), амфотер-1НЫ8 растворители группы 2 (метанол, шо-яропанол), вода и основные растворители группы 4 (диметилформамид, пиридин, бутиламин и этилендиамин). Шкалы потенциалов кислых рас-твор телей характеризуются небольшой протяженностью и сильно сдвинуты в кислую область , так как применяемые кислоты в этой области лишь слабо нивелированы. Инертные [c.343]

В неводных растворителях резко меняются кислотноосновные свойства различных веществ. В зависимости от растворителя одно и то же вещество может быть кислотой, основанием или вообще не проявлять кислотно-основных свойств. [c.124]

Подготовка пробы к анализу. Как правило, главная операция этой стадии — растворение. Оно может осуществляться обработкой твердого вещества подходящим растворителем (вода, кислота, основание, органические растворители) или сплавлением с соответствующим плавнем и последующим переводом плава в раствор. Устранение мешающего влияния посторонних веществ, которые могут находиться в анализируемой пробе наряду с определяемым компонентом, достигается различными приемами а) маскированием, т. е. переведением мешающих компонентов в такую форму, В которой они не искажают сигнал определяемого компонента и не налагаются на него б) отделегнием определяемого компонента либо мешающих веществ с помощью методов разделения (см. гл. 5). [c.16]

Первая глава настоящего труда посвящена изложению теории Вант-Гоффа и главных ее выводов. Во второй главе, прежде чем переходить к изложению теории рас-т1 оров Аррениуса, мы сочли необходимым сделать обзор главнейших работ по электропроводности растворов. Третья глава содержит описание наших исследований по электропроводности кислот в различных растворителях... Прежде чем переходить к пятой главе — к изучению так называемой жадности кислот, в четвертой главе изло- коны основания современного учения о химическом равно-прспи в растворах. Исследование жадности (Ау1с111а1) [c.56]

Способы, основанные на экстрагиронанин ароматических углеводородов различными растворителями. В качестве растворителей для извлечения ароматических углеводородов из нефтяных фракций был предложен ряд продуктов жидкая двуокись серы, диметилсульфат, анилин, диэтилсульфат, левулиновая кислота, фурфурол и т. д. Одпако пи с одним из этих продуктов не получается точных результатов, так как, с одной стороны, растворимость углеводородов различных классов одного в другом значительно превосходит их растворимость в любом из этих растворителей, а с другой — нри растворении вместе с ароматическими углеводородами растворяется некоторое количество неароматической части продукта. [c.481]

Приведенный выше обзор экспериментальных данных показывает, что кислоты и основания образуют с растворителями в растворах неонизированные продукты присоединения, различные ио составу и полярности. Их образование в первую очередь обязано возникающим между молекулами водородным связям. Особенно различаются по полярности и по составу продукты присоединения кислот и оснований различной природы с гидроксилсодержащими — нивелирующими растворителями и с дифференцирующими растворителями, не содержащими гидроксильных групп. [c.253]

Важно отметить, что спектры флюоресценции салициловой кислоты в бензоле с добавками различных растворителей совпадают со спектрами флюоресценции кислоты в этпх чистых растворителях. Спектр раствора салициловой кислоты в бензоле с добавками метилового спирта совпадает со спектром, который имеет салициловая кислота в метиловом спирте. Этот вывод важен потому, что состав соединений между салициловой кислотой и растворителем, например этиловым спиртом, установлен в бензоле криоскопическим путем, и всегда может возникнуть сомнение, то ли самое соединение образуется в чистом спирте, что и в бензоле в присутствии спирта. На основании спектральных данных можно сделать вывод, что в бензоле в присутствии неводного растворителя образуются те же соединения, что и в самом неводном растворителе. [c.254]

Следует, однако за.метить, что, как правило, дифференцирующее действие нрояв-ляется ири переходе от растворителей одной природной группы к растворителю другой природной группы. В пределах одной природной группы растворителей не проявляется дифференцирующее действие по отношению к кислотам или основаниям различных природных групп. Так, при переходе от метилэтилкетона к ацетону сила кислот не дифференцируется. [c.286]

Изменение в соотношении силы электролитов. Под влиянием растворителей изменяется не только сила электролитов, но и соотношение в их силе. Указанное положение особенно применимо к кислотам и основаниям различной природы, растворимым в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью. Это дает возможность осуществлять дифференцированное титрование смесей кислот или оснований, а также многоосновиых кислот и оснований. [c.397]

Дифференцирующее действие растворителей зависит в основном от тех же факторов, которые определяют силу кислот и оснований в растворе того или иного растворителя. Например, оно зависит от кислотноосновных свойств, диэлектрической проницаемости, дипольного мотиента молекул растворителя, его сольватирующей способности, образования водородных связей, комплексообразования и т. п. Зачастую свойства растворителей не только разных природных групп, но и одной природной группы изменяются скачкообразно. Поэтому разные растворители оказывают различное дифференцирующее действие на кислоты, основания и соли. [c.407]

В неводных растворителях, отличающихся различными значениями /Сз (и соответственно р/ з), наблюдается изменение в силе кислот (оснований) в связи с увеличением или уменьшением отношений константы автопротолиза к константе диссоциации кислоты или основания [c.419]

Метод определения основан на титровании метилэтилкетоновым раствором хлорной кислоты смеси аминокислот в среде смешанного растворителя (безводная уксусная кислота—ацетонитрил), в котором аминокислоты ведут себя как основания различной силы. [c.450]

Иная ситуация имеет место при проведении эксклюзионной хроматографии в водных средах. Из-за специфических особенностей многих разделяемых систем (белки, ферменты, полиэлектролиты и др.) и разнообразия применяемых сорбентов существует очень много вариаций состава подвижной фазы для подавления различных нежелательных эффектов [34, 35]. Общими приемами модификации является добавка различных солей и применение буферных растворов с определенным значением pH. В частности, поддержание рН=<4 дает возможность подавить слабую ионообменную активность силикагелей, обусловленную присутствием на их поверхности кислых силанольных групп. Требуемая ионная сила подвижной фазы достигается при концентрации буферного раствора 0,05-0,6 М оптимальную концентрацию подбирают экспериментально. Для предотвращения ионообменной сорбции катионных соединений наиболее часто используют такой активный модификатор, как тетраметиламмонийфосфат при рН=3. Однако при разделении некоторых белков могут проявляться гидрофобные взаимодействия, в свою очередь осложняющие эксклюзионный механизм разделения. Те же эффекты иногда проявляются и при работе с дезактивированными гидрофильными сорбентами. Для их устранения к растворителю добавляют метанол. Иногда в водную подвижную фазу вводят полярные органические растворители, полигликоли, кислоты, основания и поверхностно-активные вещества. [c.48]