Платина кластерные соединения

Для карбонилов прослеживается аналогия в соответствующих вертикальных триадах. Так, рутений и осмий, подобно железу, образуют пентакарбонилы Э(СО)5, представляющие собой летучие жидкости. Эти карбонилы легко образуют трехъядерные кластеры Эз(СО)12, которые термически более устойчивы. Среди карбонилов рутения известны и более сложные кластеры Ки4(СО)12, Кив(С0)18. Это твердые малорастворимые в воде, но легкорастворимые в неполярных органических растворителях вещества. В карбонильных соединениях родия и иридия имеется определенное сходство с кобальтом. Для них характерны кластерные карбонилы Эг(С0)8 — легкоплавкие кристаллические вещества, склонные к сублимации. С другой стороны, эти элементы, как и элементы первой диады платиноидов, образуют полиядерные твердые карбонилы Э4(СО)12 и Эа(С0)1в. Кроме того, для иридия известен полимер [1г(С0з)1 , чрезвычайно устойчивый по отношению к щелочам и кислотам. Для платины и палладия в отличие от никеля карбонильные производные малохарактерны, хотя и существуют. [c.424]

Все структурно исследованные соединения нульвалентной платины относятся к классу фосфинов. Большинство из них содержит также я-олефиновые лиганды, и поэтому в настоящем обзоре они рассматриваются в разделе, посвященном я-комплексным соединениям платины (II часть обзора). Работы по другим фосфинам Pt (О) настолько немного численны, что выделять их в специальную главу, посвященную только нульвалентной платине, не имеет особого смысла. Поэтому мы рассмотрим их в этом разделе вместе с другими фосфиновыми соединениями Pd и Pt, хотя по составу они, естественно не отвечают общему заголовку главы. Исследованные соединения и основные межатомные расстояния перечислены в табл. 4. Все соединения молекулярны в четырех из них комплексы мономерны, пятое содержит кластерные молекулы с четырьмя атомами Pt на комплекс. [c.50]

Одно из интересных направлений катализа было открыто благодаря тому, что химики научились синтезировать молекулы, ядро которых состоит из нескольких химически связанных атомов металла. Размеры молекул этих кластерных соединений больше, чем у молекул гомогенных катализаторов, но меньше, чем у частиц металла, служащих гетерогенными катализаторами. Большой интерес вызывает то обстоятельство, что многие из металлов, являющихся са-мымй активными гетерогенными катализаторами, обнаруживают способность к образованию кластеров (например, родий, платина, осмий, рутений и иридий). [c.51]

Многие кластерные соединения состоят из нескольких атомов металла, составляющих ядро молекулы, и химически присоединенных к нему периферийных молекул моноксида углерода. Химическая формула карбонилов этого типа М (СО)у, причем X может достигать весьма больших значений. В момент написания этой главы рекордным был л = 38 в соединении платины Pt3s( O)44 , молекула которого по размером приближается к мельчайшим частицам металлического катализатора. Таким образом, карбонилплатина заполняет пробел между молекулярными и объемными катализаторами. Методы низкотемпературной химии позволили ученым составить представление о строении и свойства кластеров, содержащих только атомы металла, — так называемых обнаженных кластеров. Эти соединения представляют особый интерес — ведь гетерогенные катализаторы также состоят только из атомов металла. [c.52]

Несмотря на то что карбонилы платины и палладия, подобные N1 (С0)4, в действительности не существуют, были выделены аналоги N1 (РРд)4 в виде летучих жидкостей, которые обладают еще меньшей термической устойчивостью, чем Ы1(РРд)4. Их можно получить действием РРз на Рс1С12 и Р1С12 при повышенном давлении и 100° в присутствии Си [35а[. Известны также замещенные карбонилы с четырьмя фосфиновыми группами [3561 некоторые из них, например Р1з(СО)4(РР11д)4, по-видимому, являются кластерными соединениями. [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология