Фосфиновые ионные группы

В предыдущей главе было показано, что различные катионообменные смолы представляют собой высокополимеры с плотными поперечными связями, содержащие полярные анионы, отрицательный заряд которых нейтрализован катионами. Эти катионообменные смолы можно рассматривать так же, как нерастворимые электролиты, состоящие из чрезвычайно большого недиффундирующего аниона и простого, способного к диффузии катиона. Так как ионный характер этих смол в первую очередь определяется полярными группами, например сульфогруппой, карбоксильной, фенольной или фосфиновой группой, и совершенно не зависит (за исключением физических свойств) от неполярной части структуры, неполярную часть можно просто до некоторой степени игнорировать и рассматривать обменную способность как свойство только полярных групп. [c.30]

Карбонильные группы Со2(СО)8 замещаются, кроме того, кислородными соединениями фосфора [1294—1298] с образованием преимущественно ковалентных соединений и только отчасти — ионных комплексов. Продукты замещения, как правило, парамагнитны, хотя встречаются и диамагнитные комплексы этого типа. Ионно-построенные фосфиновые и арсиновые комплексы все диамагнитны [1299]. [c.92]

Мы поставили своей целью изучить избирательность фосфорнокислых ионитов на основе стирола и различных количеств дивинилбензола, содержащих фосфоновые (иониты СФ-1) и фосфиновые (ИФ-1) группы по отношению к катионам щелочных и щелочноземельных элементов при обмене на ион NH4 в условиях практически полной диссоциации ионогенных групп. Иониты были синтезированы по обычным методикам [4, 6]. [c.221]

Катионообменные смолы были охарактеризованы как полимеры, содержащие фенольные, сульфоксильные, карбоксильныге или фосфиновые ионные группы в качестве неотделимых частей смолы и эквивалентное количество катионов. Полимерная часть структуры смолы содержит обычно такое большое количество поперечных связей что растворимость ее ничтожна. [c.55]

По степени ионизации (диссоциации активных групп) разли чают сильно- и слабокислотные катиониты, сильно- и слабооснов ные аниониты. Сильнокислотные катиониты содержат в качестве фиксированных ионов сульфогруппы, остатки фосфорной или фосфиновой кислот, слабокислотные — карбоксильные, сульфо-гидрильные, оксифенильные группы. Первые способны к обмену ионов в щелочной, нейтральной и кислых средах, вторые — только при pH > 7. Сильноосновные аниониты содержат в качестве фиксированных ионов группы аммониевых или сульфо-ниевых оснований и способны к обмену в широком диапазоне pH, слабоосновные содержат аминогруппы различной степени замещения и способны к обмену только при pH < 7. [c.634]

Замена в комплексоне 2.3 28 фосфоновой группы на метил-фосфиновую (РО2НСН3) приводит к уменьшению устойчивости образуемых комплексов [127]. С ионами титанила образуется комплекс состава M L=1 2, обладающий интенсивной окраской, что обусловило использование лиганда в качестве избирательного спектрофотометрического реагента Наблюдается определенная избирательность в отношении Fe + и AF+ [c.251]

В ИК-спектре соединения П после обработки его раствором К5СЛ наблвдались две полосы поглощения 2140 (сл) и 2080 (с.).Положение последней совпадает с положением полосы поглощения терминальных S A/" групп в -ИК-спектре соединения Х1У, в котором ион палладия не имеет фосфиновых лигандов. [c.211]

Ионообменный характер смол определяется полярными группами (сульфогруппой, карбоксильной, фенольной, фосфиновой или замещенной аммониевой). Обменная способность зависит от зернения сорбента, скорости течения раствора, характера растворителя, набухаемости ионита и характера обмениваемого иона. Обмен ионов протекает в эквивалентных количествах, и реакция ионообмена обратима между рйствором и ионитом устанавливается подвижное сорбционно-ионное равновесие, которое достигается быстрее для катионов, чем для анионов. Различают полную обменную емкость ионита по 0,1 н. раствору едкого натра в миллиграмм-эквивалентах на 1 г — ПОЕ, равновесную обменную емкость в статических условиях в миллиграмм-эквивалентах на 1 г сухой смолы — СОЕ и динамическую обменную емкость в миллиграмм-эквивалентах на 1 л набухшей смолы до проскока поглощаемого иона в фильтрат — ДОЕ. [c.547]

По типу ионогенных групп в составе И. последние разделяют на нерастворимые кислоты — катиониты и нерастворимые основания — аниониты. По степени ионизации И. делят на сильно- и слабокислотные катиониты и сильно- и слабоосновные аниониты. К сильнокислотным относят катиониты, содержащие, напр., сульфогрунпы, остатки фосфорной или фосфиновой кислот, к слабокислотным — содержащие карбоксильные, сульфгидрильные, окси-фенильные группы. В сильноосновных анионитах имеются группы аммониевых или сульфониевых оснований, в слабоосновиых — аминогруппы различной степени замещения. И. могут одновременно содержать различные кислотные или различные основные группы. Такие И. наз. иолифункциональными, в отличие от монофункциональных, содержащих только один тип ионогенных групп. Катиониты обладают способностью к обмену катионов своих ионогенпых групп на катионы растворенных солей или водородные ионы к-т [c.150]

Отметим, что во всех упомянутых работах используются системы, представляющие собой катионы металлов, закрепленные на некватернизованных аминных (или фосфиновых) группах анионитов координационными связями. Очевидно, что во всех этих случаях создается лищь иллюзия ионного закрепления, поскольку полимерной матрицей служит ионит. На самом деле происходит обычное закрепление каталитически активного фрагмента координационным методом. Не случайно, во всех цитированных работах не приводятся сведения о стабильности катализаторов при многократном их использовании. С учетом закономерностей, рассмотренных ранее, такие катализаторы должны быть мало стабильны. [c.336]

На основании рассмотренного следует ожидать, что бериллий должен селективно сорбироваться смолами на основе фосфиновых кислот из растворов, содержащих анионы (такие как сульфат-ион), не образующие комплексов [20, 48]. Такой смолой, например, является Дуа-лит С-61, содержащая группы К—РО(ОН)г, или натриевая форма диаллилфосфатного полимера [49], содержащего группы (КО)2РО(ОН). Однако в процессе сорбции наиболее серьезней помехой может оказаться сорбция ионов алюминия (величины отношения заряда к радиусу для А1 + и Ве + близки) и железа. Однако вредное влияние этих примесей, как и большинства других катионов, можно подавить, добавив в раствор ЭДТА [48, 50], которая в умеренно кислой среде (рН=2-т-5) образует с бериллием слабые комплексы [51]. [c.28]

Другой моногидридный катализатор гидрирования олефинов, комплекс рутения 4, представляет собой редкий пример ненасыщенного пятикоординационного с1 -комплекса. По-видимому, три объемные фосфиновые группы затрудняют координацию с другим крупным лигандом. Этот катализатор проявляет высокую селективность по отношению к субстрату, восстанавливая олефины с концевой двойной связью в 1000 раз быстрее, чем олефины с внутренней связью [6] [уравнение (10.14)]. Скорость восстано вления различных олефинов в присутствии комплекса 4 соответствует их сродству к иону серебра видимо, в уравнение скорости входит координация олефина. Комплекс рутения 4 катализирует также обмен между Ог и протонами в орто-положениях трифенилфосфиновых лигандов. Последняя реакция служит еще одним примером ортометаллирования , рассматривавшегося в ч. 1, разд. 5.4, б. Эта побочная реакция может осложнить введение изотопной метки. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология