Температура см также трансляцию

Ряд сходств между свойствами, зависящими от скорости переориентации, с одной стороны, и свойствами, которые зависят от скорости перемещения — с другой, свидетельствуют, что процессы переориентации и трансляции тесно связаны друг с другом. Энергии активации диэлектрической релаксации, самодиффузии и вязкого течения приблизительно равны при 25° С, хотя, по-видимому, эиергия активации самодиффузии зависит значительно меньше от температуры, чем энергии активации других указанных процессов. Кроме того, величина Тд(7 /1 ) почти не зависит от температуры, что также говорит о том, что молекулярная трансляция и переориентация связаны друг с другом. Но-видимому, не имеется данных, не соответствующих механизму, который требует скачков индивидуальных молекул воды. [c.229]

Корреляционную диаграмму, такую же, как в табл. 5, можно использовать для определения числа и типов колебаний решетки, что более детально будет рассмотрено в следующем разделе. В этом случае две вращательные степени свободы в газовой фазе приводят к дважды вырожденному вращательному состоянию Rxy типа 1. Свободные вращения нельзя рассматривать как колебания свободной молекулы, но в твердом состоянии эти вращения преобразуются в колебании решетки, и поэтому их следует принимать во внимание. Таким образом, в приближении позиционной симметрии следует ожидать появления либрационного колебания типа Е в низкочастотной области спектра КР и ИК-спектра фазы I. Довольно резкий пик при 161 СМ в спектре КР при температуре —90 °С, вероятно, соответствует этому либрационному колебанию [64]. Такой же пик при 149 СМ наблюдается в спектре D N, причем зависимость частоты от момента инерции пропорциональна (/ — момент инерции молекулы). В фазе II следует ожидать расщепления либрационного колебания на две компоненты, однако только одна из них (173 см в спектре H N и 163 см в спектре D N) наблюдалась в спектре КР при температуре жидкого азота. Нет оснований считать, что этот факт обусловлен недостаточностью теории. В данном случае расщепление может быть очень мало или одна из компонент настолько слабая, что ее трудно зарегистрировать. К настоящему времени имеются данные по исследованию ИК-спектров кристаллических H N и D N [67]. Следует подчеркнуть, что молекулярные трансляции также можно включить в корреляционную диаграмму, причем такое включение приведет к появлению трех акустических мод в приближении позиционной симметрии. Поэтому этот эффект (по крайней мере формально) не приводит к трансляционным колебаниям решетки с отличной от нуля частотой. [c.381]

В реакциях присоединения отрицательно, так как можности (степени свободы) трансляции уменьшаются ршчина АН также отрицательна Реакции идут при уме-ных температурах [c.169]

Благодаря такому различию частот во многих жидкостях на протяжении времен, меньших характерных времен переориентаций и трансляций молекул, водородосвязанный комплекс вместе с его ближайшим окружением можно рассматривать как образование, обладающее своим собственным порядком и колебательными модами. Время жизни т такого образования, конечно, зависит от числа входящих в него молекул и быстро уменьшается с ростом последнего. В частности, время жизни квазикристалличе-ского образования, включающего в себя водородосвязанный комплекс с первой или с двумя первыми его координационными оболочками, при температурах, не очень далеких от точки замерзания, экспериментально оценивается как 10 сек. для невязких жидкостей и еще больше для более вязких сред [10].Так как обычно в водородосвязанных системах Г > 10 см (если только температуры не слишком низки), то, следовательно, неравенство Г также будет выполнено. Таким образом, полоса поглощения будет формироваться быстрее, чем произойдет разрушение [c.91]

Колебания решетки орторомбического полиоксиметилена со-оят из шести трансляций макромолекул, происходяш,их парал-тьно трем кристаллографическим осям, и двух враш.ений вокруг п цепи. Из них ИК-активны две трансляции, происходящие в про-1Вофазах (Вг. и одно вращение в фазе (В]). Полосы при 30 и 89 СМ были отнесены [1903] к трансляциям, а полосы при СМ- — К вращению. Такая интерпретация хорошо согла-уется с расчетными данными [835]. Авторы работы [1903] также становили, что полосы при 130, 89 и 83 см при температуре [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология