Энергия активации диэлектрической релаксации

Энергия активации диэлектрической релаксации в сополимерах при небольшом содержании полярных групп достаточно высока и составляет 21,8—23,5 кДж/моль. Следовательно, движение полярной группы нельзя считать обусловленным только торможением со стороны молекул растворителя. Энергия активации Ц7[ раствора хлорбензола в бензоле составляет 6,7 кДж/моль. Полагая, что кинетическая единица релаксационного процесса в сополимере л-хлорстирола со стиролом близка к мономерному звену п-хлорстирола, в первом приближении можно считать, что большее на 16,8 кДж/моль значение энергии активации раствора поли- -хлорстирола по сравнению с Wl обусловлено внутримолекулярным взаимодействием, т. е. [c.117]

Д —изменение свободной энергии активации диэлектрической релаксации. [c.7]

Вязкость Вязкость жидкости является мерой ее сопротивления течению. Так как течение жидкости осуществляется посредством перемещений равновесных положений молекул, исследования вязкости могут дать некоторую информацию о природе этих перемещений (табл. 4.8). Тяжелая вода — более вязкая жидкость, чем НгО. Ее вязкость превышает вязкость НгО на множитель, уменьшающийся от 1,2 при 30° С до 1,1 при 250° С. Величина эиергии активации вязкого течения НгО несколько больше, чем энергия активации диэлектрической релаксации в широком интервале температур, и находится по формуле = (1 п Г]) /й (1 /7). [c.224]

Ряд сходств между свойствами, зависящими от скорости переориентации, с одной стороны, и свойствами, которые зависят от скорости перемещения — с другой, свидетельствуют, что процессы переориентации и трансляции тесно связаны друг с другом. Энергии активации диэлектрической релаксации, самодиффузии и вязкого течения приблизительно равны при 25° С, хотя, по-видимому, эиергия активации самодиффузии зависит значительно меньше от температуры, чем энергии активации других указанных процессов. Кроме того, величина Тд(7 /1 ) почти не зависит от температуры, что также говорит о том, что молекулярная трансляция и переориентация связаны друг с другом. Но-видимому, не имеется данных, не соответствующих механизму, который требует скачков индивидуальных молекул воды. [c.229]

Уменьшение энергии активации диэлектрической релаксации и вязкого течения ири повышении температуры может быть отражением понижения средней прочности водородных связей при более высоких температурах. Аналогично уменьшение энергии активации вязкого течения при повышении давления может свидетельствовать о стремлении давления ослабить или разорвать водородные связи. [c.229]

Энергия активации диэлектрической релаксации в сополимерах при небольшом содержании полярных групп достаточно высока и составляет 21,8—23,5 кДж/моль (5,2—5,6 ккал/моль). Следовательно, движение полярной группы нельзя считать обусловленным только торможением со стороны молекул растворителя. Энергия активации раствора хлорбензола в бензоле составляет 6,7 [c.170]

Двоякое поведение жидкой воды следует также из большого числа других экспериментальных данных. Так, зависимость плотности воды от температуры и понижение температуры максимальной плотности жидкости с возрастанием давления можно хорошо объяснить, если учесть возможность самоперехода объемной структуры воды в более плотную форму. Таким же образом вызываемые давлением разрушения объемной структуры с образованием в жидкости менее плотных компонентов можно объяснить влиянием температуры на вязкость воды, находящейся под высоким давлением [33]. Данные по поглощению ультразвука водой также согласуются с развитыми представлениями о пребывании воды в виде двух отличающихся по состоянию жидкостей. Минимум, наблюдаемый при 55° на кривой поляризуемость электрона — температура, объясняется термическим разрушением структурных пустот и степенью заполнения этих пустот ближайшими молекулами воды [35]. Кроме этого, близкие значения энергии активации диэлектрической релаксации, ламинарного потока и самодиффузии (4,6 ккал/люль) также позволяют предположить, что лимитирующей стадией для всех этих процессов является разрушение структуры [36]. Количественная обработка такого двойственного поведения воды дает возможность определить степень разрушения водородных связей, которая меняется в зависимости от выбранной модели от 0,1 до 70% при 0° [37]. Очевидно, эти величины относятся к различным моделям или к различным степеням разрушения водородных связей. Как следует из данных по дисперсии рентгеновских лучей, многие физические свойства воды, которые свидетельствуют о ее существовании в двух жидких состояниях, можно объяснить, используя существенно отличающиеся друг от друга модели [29, 38]. Следовательно, точное определение природы менее связанного плотного состояния воды представляет значительную трудность, [c.15]

АР , Ар2, АРз — изменение свободной энергии активации диэлектрической релаксации для первой, второй и третьей областей поглощения. [c.8]

Содержа- Содериса-нке фто- Энергия активации релаксации, ккал1яоль Энергия активации диэлектрической релаксации, ккал/моль [c.160]

Второму состоянию соответствует дипольный момент порядка 10 Д. Теория, основанная на этой модели, позволяет объяснить температурную зависимость диэлек-грической проницаемости льда и ее анизотропию из нее также вытекает соотношение между кажущейся энергией активации диэлектрической релаксации и энергией активации перено- са протона между двумя молекулами воды в направлении водородной связи. [c.35]

Обсуждаемая общая теория позволяет также качественно объяснить некоторые другие экспериментальные факты. Увеличение температуры, вызывающее увеличение разупорядоченности структуры воды, будет облегчать вращение молекул воды, на что указывает температурная зависимость времени релаксации воды [91, 153]. Это в свою очередь должно увеличивать подвижность протона. Энергия активации уменьшается с температурой параллельно энергии активации диэлектрической релаксации, для которой A JT равно — 33 тл-моль --град [91]. В спиртовых растворах НС1 аномальная подвижность падает при увеличении длины цепи спирта [51, 144]. Этот результат количественно согласуется с отношением диффузионных постоянных вращения 0 и времен релаксации т для данного растворителя и воды, что видно из данных, приводимых в табл. 10. [c.134]