Колебания свободные

Наличие водородных связей можно обнаружить с помощью расчетных методов. Однозначные выводы позволяют сделать инфракрасные спектры поглощения. Довольно узкая полоса при 3600—3700 СМ соответствует валентному колебанию свободной гидроксильной группы. Если же атом водорода выступает в качестве мостикового, появляется широкая полоса в области [c.353]

Инфракрасная спектроскопия. Широкое применение инфракрасной спектроскопии основано на том, что некоторые химические связи и группы атомов дают в инфракрасном спектре полосы поглощения при приблизительно одной и той же частоте независимо от молекулы, в которой имеется данная связь или данная группа. Например, полоса валентных колебаний свободной ОН-группы обычно находится около 3600—3700 см-, полоса валентных колебаний связи N—Н в области 3300—3400 см- , связи С—Н в алифатических соединениях — около 2850—3000 см-, а карбонильные группы в различных соединениях дают обычно интенсивную полосу поглощения вблизи 1700 см-. [c.177]

Свободные колебания — колебания, которые совершаются при отсутствии внешнего воздействия и без поступления энергии извне. Они происходя г за счет ранее накопленной энергии, например, при нарушении равновесия системы. На рис. 3.1, а, б тела показаны в неравновесном состоянии после устранения причин, препятствующих движению изображенных тел, они начнут совершать свободные колебания. Если система консервативна, т. е. ее полная механическая энергия остается постоянной при колебаниях, свободные колебания могут продолжаться бесконечно долго. Реально происходит диссипация энергии — из-за потерь на внешнее и внутреннее трение полная механическая энергия убывает со временем. [c.46]

Понижается унос частиц. Установлено что унос зависит от размеров твердых частиц и элементов насадки, и его можно уменьшить на 85%. Одновременно уменьшаются колебания свободной поверхности псевдоожиженного слоя [c.540]

Наблюдаются линейные корреляционные зависимости между частотами валентных колебаний свободного гидроксила, полуширинами и интегральными интенсивностями инфракрасных полос поглощения ОН-групп и константами заместителей о Гаммета (табл. 2). [c.34]

НЫХ уровней. Если колебания всех элементарных ячеек совпадают по фазе, то четыре нормальных колебания свободного 804 -иона расщепляются в кристаллической решетке на 18 нормальных колебаний [52,53]. [c.227]

Валентные колебания свободных или ассоциированных групп N —Н или О—Н Валентные колебания =С—Н Валентные колебания = С —Н Валентные колебания С — Н [c.247]

Предположим, что молекула X взаимодействует с молекулой V, причем происходит перераспределение электронной плотности. Молекула X приобретает некоторый отрицательный заряд —8, а молекула V — равный по величине положительный заряд +8. Таким образом, межмолекулярное взаимодействие сопровождается возникновением дипольного момента Пусть л,, — дипольный момент свободной молекулы X Од. — нормальная координата г нормального колебания свободной молекулы X Q. — координата I нормального колебания в системе Х...У. Когда межмолекулярные силы много слабее внутримолекулярных, различием между и (3, можно пренебречь при условии, что частоты колебаний выше 9-10 Гц (300 см М, так как в этих случаях различия между и относительно малы. [c.75]

К сожалению, имеется мало опубликованных экспериментальных данных по определению времени взаимодействия капли с нагретой поверхностью. Это объясняется трудностью исследования элементарного акта взаимодействия капли с поверхностью, стремлением измерить непосредственный термический эффект взаимодействия (такое измерение более доступно и одновременно имеет большое практическое значение) и широко распространенным убеждением, что совпадение порядка величин периода собственных колебаний свободной капли и оценок времени взаимодействия капли с поверхностью — вполне достаточная информация по данному вопросу. Экспериментальные данные о времени контакта капли при исследовании механизма взаимодействия капли с нагретой до высокой температуры поверхностью имеют важное значение. [c.103]

Использование магнитострикционных преобразователей для распыливания топлива [223 ] осуществлено в конструкции ( р-сунки (рис. 114), имеющей топливную трубку, изготовленную из ферромагнитного материала, дающего эф кт магнитострикции. На трубке установлены две электромагнитные катушки, к которым подается переменное напряжение высокой частоты. Магнитный поток при определенных частотах вызывает в ферромагнитном материале эффект магнитострикции, и каждый импульс магнитного возбуждения сжимает или растягивает топливную трубку. Так как один конец трубки неподвижно закреплен, то другой вследствие повторных растяжений и сжатий механически вибрирует в продольном направлении. Частота магнитного потока должна быть равна резонансной частоте трубки или ее гармоники. В месте закрепления образуется узел для того чтобы обеспечить максимальное колебание свободного конца, длина трубки должна равняться 1/4, 3/4 или 5/4 и т. д. длины волны при резонансной частоте [c.231]

На обоих спектрах ярко выражен максимум в области поглощения водородной связи и отсутствует полоса поглощения, соответствующая колебаниям свободных гидроксилов [63—65]. Это указывает на то, что у ксиланов, как у глюкоманнана и целлюлозы, в твердом состоянии практически все гидроксилы находятся в водородных связях полимерных цепей. [c.155]

Частоты нормальных колебаний свободных молекул в основном состоянии [c.20]

Амплитуды атомных колебаний свободной молекулы Н2О велики и не зависят от температуры. [c.24]

Корреляционные уравнения, выражающие зависимость частоты V, полуширины и интегральной интенсивности А полосы валентного колебания свободного гидроксила фенолов от константы заместителей о. [c.34]

В пределах каждой рубрики соединения перечисляются в соответствии с числом атомов углерода в молекуле. Для соединений приводится название и (или) структурная формула, частота колебаний свободной и связанной гидроксильных групп, значения Лг(ОН) (см ) и литературные ссылки. Численное значение Дг(ОН) приводится только в том случае, если спектр содержит полосу как свободной, так и связанной гидроксильных групп Лг(ОН) = г (ОН) — г(ОН). [c.167]

Рис. XVIII, П. Влияние адсорбции к-гексана (а), бензола (б) и диэтилового эфира (в) на полосу валентных колебаний свободных гидроксильных групп ОД поверхности кремнезема /—полоса до адсорбции Р—полоса после адсорбции малых количеств пара 3— полоса после адсорбции больших коли

Кроме указанных ограничений, которые свойственны любому модельному подходу, в нашем рассмотрении имеются еще два ограничения, обусловленные тем, что заведомо ангармоническое колебание описывается гармонической функцией. Действительно, ангармоничность колебаний свободной молекулы воды была учтена (см. гл. II, п. 1) введением спектроскопических масс атомов водорода и дейтерия. Такой манипуляцией средняя невязка частот понижалась до 1 сж , что является вполне достаточным для указания положения максимума полосы поглощения вещества, находящегося в конденсированном состоянии. [c.53]

Механизм удаления силанольных групп с поверхности уже в значительной степени дегидроксилированных кремнеземов, а также распределение силанольных групп на разных стадиях дегидроксилирования еще не выяснен. Наиболее ценные сведения о термическом дегидроксилировании поверхности высокодисперсных крем-неземов получены методом ИК спектроскопии. Дегидроксилирование поверхности осуществляется не только за счет силанольных групп, возмущенных по водороду (полоса 3390 см ) и кислороду (полосы 3730 и 3742 см ), но частично и за счет свободных силанольных групп поверхности (полоса 3750 см ). Таким образом, в результате обработки в ваку уме при 200°С сильно гидроксилированной поверхности кремнезема с нее удаляются не только возмущенные взаимной водородной связью силанольные пары, но отчасти и изолированные силанольные группы. В процессе дальнейшего дегидроксилирования при повышении температуры (см, рис, 3.7) на поверхности кремнезема остаются преимущественно изолированные силанольные группы. Узкая полоса, соответствующая колебаниям свободных, т. е. не возм ущенных по водороду силанольных групп, сохраняется в спектрах кремнезема, обработанного при значительно более высоких температурах (рис. 3.9). ИК спектры аэросила, полученные после прокаливания образца при 700—1000°С, показывают, что полоса он = 3750 см- мало возмущена водородной связью (узкий, почти симметричный контур). Уменьшение оптической плотности этой полосы с повышением температуры предварительной обработки образца вызывается уменьшением поверхностной концентрации свободных силанольных групп. Слабая низкочастотная асимметрия полосы, сохраняющаяся вплоть до обработки образца при 1000°С, связана с неоднородностью взаимодействия остающихся силанольных групп с соседними силоксановыми группами аморфных кремнеземов. [c.62]

Существенного изменения ангармоничности Уон-колебаний при образовании водородной связи не происходит. Поэтому следует полагать, что спектроскопические массы водорода и дейтерия, хорошо компенсирующие ангармоничность колебаний свободной НзО, окажутся эффективными и для связанных молекул воды. [c.53]

В жидкой воде есть ослабленные водородные связи. Колебания свободных ОН-групп, молекул воды, образующих ослабленные водородные связи, в спектре поглощения и комбинационного рассеяния проявляются в виде полос соответственно около 3617 и 3625 см . Среднее время жизни такой свободной ОН-группы [c.154]

Конформер II с двумя водородными связями является более стабильным. При повышении температуры до комнатной дублетная структура исчезает. По данным разных авторов, частота валентных колебаний свободной ОН-группы в этиленгликоле V (ОН) составляет 3636—3645 см , а ОН-группы, участвующей в образовании водородных связей, V (ОН) равна 3603—3619 см" и Av(OH) = v(OH) — -V (ОН) равна 26-33 [20, с. 169]. [c.27]

По нашим данным [1, 2], возникновение порпшей зависит от высоты слоя с ростом Hm повышается уровень, на котором образуются газовые пробки и увеличивается их начальный размер, одновременно возрастают колебания свободной поверхности слоя. — Доп. ред. [c.194]

Кособукин В. А. Полуширины полос скелетных колебаний свободной п нагруженной молекулы полиэтилена.— Механика полимеров, 1972, т. 8, № 1, с. 3—11. [c.323]

Кристаллы в внде призм или зерен с несовершенной спайностью по (010) двойники по (031), иногда скелетные форм11т Пц = = 1,653, п, = 1,646, Ир =1,639 (-Ь) 2 1/=85° бесцветный. ИКС полосы поглощения при (см- ) 950—1020 (деформационные колебания связи Si—О) 420—450 (деформационные колебания S —О— —Si) 585 (валентные колебания связи металл — кислород). Монтичеллит, гидратированный в автоклаве, имеет полосы поглощения при 3430 см (колебания свободных ОН-групи) 880 см (колебания связей в группах СОз ). Плавится инконгруентно при 1300°Сс выделением MgO. —113,67 кДж/моль, АС° = —115,14 [c.247]

Наибольшие частоты характерны для полос валентных колебаний свободных (не участвующих в образовании водородных связей) гидроксильных групп, находящихся на краю рассматриваемой области спектра при ч = 3590 — 3650 см 1. Образование ассоциатов за счет водородной связи О—Н О отчетливо прослеживается в ИК-спект-ре благодаря снижению частот валентного колебания О—Н и появлению второй характерной очень широкой полосы, соответствующей сосуществующим в равновесии многочисленным различным по составу и структуре ассоциатам (рис. 1.5). Положение полос ассоции- [c.13]

О состоянии силанольных групп на гидроксилированной поверхности кремнезема, свободных и возм ущенных внутримолекулярной водородной связью, можно с удить на основании изменения спектра поглощения валентных колебаний этих групп при изменении температуры образца. При повышении температуры чистого силикагеля (предварительно откачанного при 200°С, т. е. не содержащего адсорбированной воды) от —150°С наблюдается рост поглощения полосы свободных силанольных групп и уменьшение низкочастотной полосы поглощения силанольных групп, связанных внутримолекулярными водород- ными связями. Это указывает на ослабление и частичный разрыв водородных связей между силанольными группами с постепенным переходом их в более свободное состояние при повышении температуры образца. Р1зменення в области валентных колебаний свободных и связанных взаимной водородной связью силанольных групп с понижением (повышением) температуры образца полностью обратимы. [c.60]

Рис. 3.9. ИК спектры аэросила в области валентных колебаний свободных си-ланольиых групп поверхности после откачки образца при 700, 800, 900 и ЮОО С

Смедения полосы поглощения валентных колебаний свободных силанольных групп поверхности аэросила Л-Уон увеличиваются сим-батно с увеличением разности теплот адсорбции органических оснований В на гидроксилированной и дегидроксилированной поверхности (А ) по мере увеличения энергии водородной связи 81—ОН. .. В. В случае особенно сильных оснований образование водородной связи может завершиться переходом протона сила-нольной гр уппы поверхности на основание с образованием иона. Этот переход облегчается при возникновении с данной группой 81—ОН внутримолекулярной водородной связи по ее кислороду со стороны соседней силанольной группы (см. табл. 3.2 и раздел 3.6). [c.69]

Силанизирование диметилаллилхлорсиланом аэросилогеля, дегидроксилированного при 1000 С, исследовалось также ИК спектроскопическим методом. Из рис. 5.6 видно, что, как и при силани-зировании триметилхлорсиланом (см. рис. 5.3), интенсивность полосы 3750 см , соответствующей валентным колебаниям свободных силанольных групп, уменьшается. На модифицированном образце еще остается заметное количество силанольных групп, и в спектре появляются новые полосы, наиболее интенсивные из кото- [c.96]

О—Н-группы свободного гидроксила (о = 3640 см ) и гидроксила, участвующего в образовании межмолекулярной водородной связи (О = 3450 см Разбавление раствора неполярным растворителемССЦ приводит к разрыву водородных связей и изменению спектра (рис. 19,6). В спектре увеличивается интенсивность поглощения в области частоты колебаний свободных групп О—Н. Такого изменения спектра не происходит при образовании внутри молекул яр-н ы X водородных связей, так как изменение концентрации раствора в этом случае не оказывает существенного влияния на состояние водородной связи. [c.49]

Пятичленные циклические структуры. Отнесение полос поглощепия пиррола представлено в табл. 83 и на рис. 48. Полоса vNH около 3400 см является довольно узкой и характеристичной. Ее частота уменьшается примерно па 90 см" при образовании водородной связи. Эта полоса находится при большей частоте, чем тСН алканов. v = в пиридине поглощает, образуя две полосы в области 1600—1500 см . Валентные колебания vNH пиррола значительно изменяются с изменением концентрации и полярности растворителя. Разбавленные растворы пиррола и индола в неполярных растворителях дают узкие полосы вблизи 3495 см , а концентрированные растворы имеют широкие полосы около 3400 см" , соответствующие поглощению водородной связи соединенных молекул. Остается не совсем ясным вопрос о том, как возникает водородная связь в пирроле и индоле между группами N13 или между группой N13 и ареновым кольцом другой молекулы. Частоты валентных колебаний свободных vNH групп изменяются от 3500 (в гексане) до 3219 см" (в пиридине). Эти сдвиги следует объяснить специфическими взаимодействиями с раст- [c.141]

И колебания связанных> групп, т.е. групп, вовлеченных в образование водородных связей. Полосы валентных колебаний связанных ОН- и Н-групи обычно широкие и нечеткне, размазанные (рнс. 93, а, б) н смещены по сравне нню с полосами соответствующих валентных колебаний свободных грулп в бо лее длинноволновую часть спектра. [c.134]

Так как атомы Н и D быстро обмениваются, то при добавлении малых количеств Н2О в D2O наблюдаются полосы поглощения ОН, а при добавлении малых количеств D2O в Н2О—0D и не наблюдается деформационных колебаний молекул НОН или DOD. При таком исследовании оказалось что две близкие полосы поглощения молекул Н2О (3420 и 3250 i м- ) не являются аналогами симметричных и антисимметричных валентных колебаний свободной молекулы, как думали раньше. Только полоса 3420 и ее слабое плечо при 36l5 м - представляют валентные колебания группы ОН. Наблюдающееся около 3615 м- слабое плечо нельзя приписать антисимметричному колебанию молекулы Н О, как это утверждается в отдельных работах, поскольку оно встречается как в спектрах Н2О, так и в спектрах HDQ. [c.106]

Области характеристических частот неплоских деформационных колебаний незамещенных ароматических СН-связей у СН (690—900 см-1), деформационных колебаний 50Н и валентных колебаний v( —О) (-1100—1300 см-1), хараетеристических колебаний ароматического кольца Sap (1450—1600 m-i), обертонов и составных частот (1660—2000 см-1), валентных колебаний ароматических СН-связей (3000—3100 см-1), валентных колебаний свободных и связанных ОН-групп (-3350—3650 см- ), интенсивности полос у СН, v H,,p, vOH. Корреляции по ИК-спектрам получены для чистых веществ в жидком и кристаллическом состоянии и для растворов в ССЦ (спектрометр UR-20, призмы из КВг, Na l, LiF). Основные корреляции остаются справедливыми для всех трех состояний. [c.19]

Частоты валентных колебаний свободных гидроксильных групп (уОНевоб) и ОН-групп, связанных внутримолекулярной водородной связью (vOHbb ), представляют большой интерес в конформацион-ном анализе (эффект моно-о/>/ио-трет-алкильных групп и идентификации о/ шо-радикалов, а частоты vOHmb — в установлении типа замещения в ряду 2-, 4-, 2,4- и 2,6-замещенных алкилфенолов при одних [c.20]

Дана классификация молекулярных структур орто-замещенных фенолов в зависимости от И К спектров в области частот валентных колебаний свободных и связанных гидроксильных групп. Главными характеристиками ИК спектров фенолов в области частот у(ОН) при их дифференциации являются число и форма полос, их относительная интенсивность, значения волновых чисел в максимумах. Дополнительно могут бьггь использованы рштегральная интенсивность и полуширина полосы поглощения Ду1/2- [c.36]

ПлиевТ. Н., МеркуловаС. Д., ДудиеваИ. А. Классификация молекулярных структур орто-замещенных фенолов по ИК-спектрам в области частот валентных колебаний свободных и связанных ОН-групп. Журнал прикладной спектроскопии. 1992, т. 57, № 3-4, с. 351. [c.108]

Доказательство конфигурации синтетических изомеров мускарина. Конфигурация изомеров была установлена по инфракрасным спектрам и методом окисления. Инфракрасные спектры частично непосредственно дают ответ на вопрос о стереохимии изомеров, так как та пара изомеров, в которых окси- и диметил-аминометильные группы характеризуются ис-расположением (эпи- и алло-формы), вследствие наличия внутримолекулярной водородной, связи обнаруживает независимо от концентрации валентные колебания связанной ОН-группы при 3,16 мк, тогда как нормускарин и эпиаллоиормускарин в достаточно разбавленном растворе обнаруживают валентные колебания свободной [c.454]

Наличие индуктивного взаимодействия между водородной и ОН-связями было подтверждено недавно прямыми исследованиями комплексов хлористого водорода с метиловым эфиром и фенола с ацетонитрилом. Измерения абсолютных интенсивностей полос валентных колебаний свободных и связанных ОН-групп совместно с интенсивностью полосы колебаний собственно водородной связи приводят к следзгющим ЭОП, найденным в нулевом приближении валентнооптической схемы (9(1он/Здон)своб = 1,5 D k д он /Здон)связ = 2,2 D k и д л.н. .. oldqn. .. о = 2,8 D k [18]. Таким образом, отсюда следует, что индуцируемый дипольный момент, возникающий на ОН-связи, имеет такой же порядок, как и дипольный момент самой наводящей его водородной связи. [c.105]

Конструирование и расчет машин химических производств (1985) -- [ c.47 ]

Динамика криогенных турбомашин с подшипниками скольжения (1973) -- [ c.15 ]

Расчеты и конструирование резиновых технических изделий и форм (1972) -- [ c.42 ]

Механические испытания каучука и резины (1964) -- [ c.0 ]

Физика моря Изд.4 (1968) -- [ c.11 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология