Излучение испускание стоксовое

В некоторых случаях в специальном режиме можно получить ИК-спектры испускания нагретых образцов и/или при использовании охлаждаемых детекторов (см. разд. 9.2.2). КР-спектры формируются при неупругом рассеянии света молекулами (см. рис. 9.2-1). Для возбуждения КР-спектров требуются монохроматичные лазерные источники в видимой или ближней ИК-областях, например, Аг+-лазер (488 нм) или К(1 АС-лазер (1,06 мкм). Комбинационное рассеяние относится к очень слабым эффектам. Только около 10 падаюш,его излучения претерпевает упругое рассеяние. Эта часть излучения формирует рэлеевскую линию, имеющую такую же частоту, что и возбуждающее излучение. Около 10 ° падающего излучения приводит к возбуждению колебательных или вращательных уровней основного электронного состояния молекул. Это является причиной потери энергии падающим излучением и вызывает сдвиг полосы в длинноволновую область по сравнению с рэлеевской линией (стоксов сдвиг). Антистоксовы линии с большей частотой, чем падающее излучение, можно наблюдать, когда рассматриваемые молекулы до взаимодействия с лазерным излучением уже находятся в возбужденных колебательных состояниях (при более высоких температурах) (рис. 9.2-2). При комнатной температуре антистоксовы линии слабее, чем стоксовы. Соотношение интенсивности стоксовых и антистоксовых линий является функцией температуры образца (почему ). [c.167]

Для испускания стоксовых линий не требуется выполнения каких-либо дополнительных условий, связывающих волновые векторы, поэтому стоксово излучение может испускаться во всех направлениях. В противоположность этому из уравнений (23.14) следует, что антистоксово излучение испускается лишь в направлении, образующем конус с углом 01 относительно начального направления луча. Для малых углов б, непосредственные вычисления дают [c.493]

Разница между энергиями уровня, на который молекула переходит при поглощении кванта света, и того, с которого происходит испускание, является одним из слагаемых стоксова сдвига. Другим слагаемым служит разница между энергиями уровня основного состояния, в котором молекула находилась до поглощения кванта света, и уровня основного состояния, на который молекула возвратилась после излучения света. [c.7]

Колебательно-вращательные спектры возникают при перехода между разными колебательно-вращательными состояниями одного и того же электронного состояния молекулы. Интенсивность колебательно-вращательных спектров испускания мала, они исследуются очень редко, практически исследуются спектры поглощения и спектры комбинационного рассеяния. Если вещество, поглощающее или рассеивающее излучение, находится при комнатной температуре, то подавляющее большинство молекул находится в самом низком по энергии (основном) колебательном состоянии и( = и" =. .. = у =0). В этом наиболее частом случае в спектре поглощения наблюдаются переходы только с основного колебательного уровня, а в спектре комбинационного рассеяния интенсивны только стоксовы полосы, также соответствующие переходам с основного колебательного уровня. Если поглощающее вещество находится при высокой температуре, часть молекул находится [c.423]

Диполь, совершающий колебания с заданной частотой, излучает свет этой же частоты, причем интенсивность излучения пропорщюнальна Из уравнения (8.89) следует, что при облучении колеблющейся молекулы светом частоты v излучается свет с частотами V + v HV — к. Положение полос испускания (относительно положения возбуждающего пика) дает значение колебательной частоты v. Спектральная полоса с частотой, меньшей, чем у возбуждающего света, называется стоксовой, а с большей — антистоксовой. Может показаться парадоксальным, что образец способен испускать фотоны, энергия которых больше, чем у возбуждающих фотонов. Отметим, однако, что спектры комбинационного рассеяния порождаются двухфотонными процессами. Если система поглощает два фотона частоты v и испускает один фотон частоты v — v, а другой — v + v. to суммарное изменение энергии равно нулю [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология