Интенсивности спектров комбинационного рассеяния света

В основе всех спектроскопических методов лежит измерение зависимости интенсивности поглощения, испускания или рассеяния света веществом от частоты света (или длины волны). В оптической спектроскопии используются спектры поглощения в инфракрасной, видимой или ультрафиолетовой областях в, интервале длин волн от 10 1 до 10 см , а также спектры комбинационного рассеяния света и спектры люминесценции (менее важный и общий метод спектров люминесценции здесь не рассматривается). На рис. 70 приведена классификация спектров в зависимости от длины волны (или частоты). Разделение оптического спектра на эти участки связано с возможностями приборов, а также с природой поглощения света в разных областях. Для химиков-органиков наибольшее [c.607]

Основной аппаратурой, с помощью которой получаются спектры комбинационного рассеяния света, является спектрограф со стеклянной оптикой с достаточной светосилой и дисперсией можно, конечно, работать и на спектрографах с кварцевой оптикой. Исследуемое вещество, тщательно очищенное, заливается в снециальные кюветы, которые помещаются в специальный осветитель в этом последнем кювета освещается монохроматическим светом, полученным с помощью соответствующего светофильтра, обычно из спектра ртутно-кварцевой лампы. Регистрация спектра — фотографическая, однако в последнее время начала входить в практику и фотоэлектрическая регистрация. На рис. 91 изображен спектр комбинационного рассеяния света лета-ксилола, представляющий собой систему очень четких линий разной интенсивности. [c.192]

Частоты и интенсивности спектров комбинационного рассеяния света некоторых [c.229]

Интенсивности спектров комбинационного рассеяния света [c.197]

В настоящее время определены частоты и интенсивности линий в спектрах комбинационного рассеяния света большого числа инди- [c.34]

Количество рассеянного света очень мало, поэтому для получения достаточно интенсивных спектров комбинационного рассеяния необходим мощный источник монохроматического света для возбуждения. Обычно для этого используют одну из интенсивных линий ртути. Одну или несколько мощных ртутных ламп устанавливают в осветители в непосредственной близости от кюветы специальной формы с анализируемым образцом (рис. 187). Рассеянное излучение собирают в направлении, перпендикулярном к направлению возбуждающего излучения, и проектируют на щель спектрального аппарата. Между лампой и кюветой устанавливают светофильтр, который поглощает излучение с другой длиной волны, пропуская свет только от возбуждающей линии. Это позволяет уменьшить количество света, который рассеивается в спектральном аппарате. [c.340]

По интенсивности линии с частотой 1400 см в спектре комбинационного рассеяния света было установлено процентное содержание нитро- ний-катиона в различных растворах азотной кислоты в серной кислоте [c.24]

Представляют интерес исследования спектров комбинационного рассеяния света воды и растворов солей в ней, которые позволили по температурной зависимости интенсивности полосы межмолекулярного трансляционного колебания 150—175 см- - оценить энергию водородной связи в воде. Значение ее оказалось равным 5,6 ккал/моль [80]. [c.16]

Неидеальность систем с химически не взаимодействующими компонентами приводит к большим относительным отклонениям от аддитивности, чем это наблюдается в случае иных объемно-аддитивных свойств — плотности и показателя преломления. Так, если для плотности величина относительного отклонения от аддитивности / = Ау/у не превышает 0,01, а для показателя преломления составляет 0,005, то для изотерм оптической плотности относительное отклонение от аддитивности может достигать 0,1. Во всех случаях, где удалось провести сопоставление, изотермы интегральной интенсивности В характеризуются меньшими величинами I, чем изотермы оптической плотности. Объемно-долевая аддитивность оптической плотности в системах с невзаимодействующими компонентами соблюдается и для спектров комбинационного рассеяния света (КРС). [c.387]

В связи с малой интенсивностью полос 00 в спектрах комбинационно рассеянного света кислот и близостью их к спектрам 00 спиртов, особенно в растворах, полученные нами спектры сравнивались со спектрами наложения, кото- [c.478]

Малая интенсивность спектра комбинационного рассеяния приводит к необходимости использовать интенсивный источник монохроматического излучения. Интенсивность испускаемого излучения пропорциональна четвертой степени частоты возбуждающего излучения, но при уменьшении длины волны усиливаются флуоресценция, разложение под действием света и другие побочные эффекты. Наиболее универсальной в качестве монохроматического излучения является широко используемая голубая линия ртути 435,8 нм в ближайшем будущем более удобным для этой цели может стать луч лазера. [c.162]

При помощи спектра комбинационного рассеяния света можно также количественно определить состав углеводородной смеси. Количественный анализ основывается на зависимости интенсивности линии комбинационного рассеяния от концентрации соответствующих молекул. [c.17]

Количество рассеянного света очень мало, поэтому для получения достаточно интенсивных спектров комбинационного рассеяния необходим мощный источник монохроматического света для возбуждения. Обычно для этого используют одну из интенсивных линий ртути. Одну или несколько мощных ртутных ламп устанавливают в осветители в непосредственной близости от [c.378]

Интенсивность спектров комбинационного рассеяния зависит от интенсивности возбуждающего излучения. Поэтому важно, чтобы это рассеяние по возможности меньше ослаблялось нагревательным устройством, в котором помещается исследуемый образец. Основная трудность при Конструировании высокотемпературной установки связана с достижением компромисса между необходимостью создания зоны постоянной температуры и обеспечением максимального прохождения света к образцу. Обычно в высокотемпературной спектроскопии применяются спиральные разрядные лампы, поэтому ячейка для расплава должна быть достаточно ь алых размеров, чтобы ее можно было [c.399]

Интенсивная полоса, соответствующая симметричному колебанию, должна при этом наблюдаться в спектре комбинационного рассеяния света, — Прим. ред. [c.140]

Спектр комбинационного рассеяния света является совершенно индивидуальной характеристикой вещества, его подлинным паспортом. Малейшие изменения в симметрии молекулы приводят к соответствующим изменениям спектра, легко обнаруживаемым. Поэтому не только спектры представителей того или иного гомологического ряда [27], по и стереоизомеры [28] имеют строго индивидуальные свои спектры комбинационного рассеяния света. В смесях спектры комбинационного рассеяния света веществ, не взаимодействующих друг с другом, аддитивны и по частотами и по интенсивностям спектры смесей так или иначе взаимодействующих веществ отражают б той или иной степени это взаимодействие. Все это делает вполне понятным огромное и все возрастающее значение метода комбинационного рассеяния для химии. С помощью этого метода можно решать сложные структурные вопросы химии [29], тонкие вопросы изомерии я таутомерии [30] молекул, их ассоциации и полимеризации [31, 32], не поддающиеся иногда решению чисто химическим методом можно проводить идентификацию вещества, устанавливать наличие примесей следить за изменением реакционной способности тех или иных групп в различных молекулах, смесях по изменению спектральной характеристики этих групп и т. д. Аналитическое применение метода комбинационного рассеяния света покоится на отмеченной аддитивности спектров комбинационного рассеяния света смесей применение его уже дало значительный. эффект в определении индивидуального состава сложных естественных смесей, например, бензинов [33], а также продуктов различных каталитических превращений углеводородов [34] и т. д. [c.192]

Из изменения интенсивности линий с частотой 1 400 слг в спектре комбинационного рассеяния света константа равновесия реакции (1) [c.145]

Выбор среди возможных моделей аниона тринитрометана структуры, соответствующей данным колебательных спектров, может быть сделан вполне определенно путем сопоставления интенсивностей в ИК-спектрах поглощения и в спектрах комбинационного рассеяния света и изучения степеней деполяризации линий КР-спектров. Согласно теории групп, колебательный спектр каждой. из возможных моделей сугубо индивидуален и существенно отличен от спектра другой модели отличия эти касаются общего числа частот, разрещенного правилами отбора в спектре, числа линий КР-спектра и, отдельно, ИК-спектра, числа поляризованных линий в КР-спектрах и т. д. [c.369]

Спектры комбинационного рассеяния света являются строго индивидуаль-ны.ми характеристиками веществ как по частота.м, так и по их интенсивностям. Не только замена в молекуле одного атома другим, но и малейшее изменение в симметрии изомерных молекул приводит к более или менее существенным изменениям в комбинационных спектрах. [c.528]

Длина связи В—Н равна 1,07 А. ИК-спектр и спектр комбинационного рассеяния света согласуется с икоса-эдрическим строением иона В аН з и отсутствием в нем мостиковых В—Н—В-связей [4]. В ИК-спектре наблюдается острая полоса поглощения при 2480 см , отвечающая валентным колебаниям связи В—Н [5]. В спектре В ЯМР иона имеется в соответствии с его строением только один интенсивный дублет. Нумерация [c.419]

Спектры комбинационного рассеяния света являются наиболее мощным средством при выяснении состава растворов смесей кислот. Инголд, Миллеи и Пул [16] изучали спектры комбинационного рассеяния света азотдои кислоты как в чистом виде, так и в сильно кислых растворителях. Чистая азотная кислота показала слабые линии спектра при 1400 см и 1050 см , при растворении же азотной кислоты в серной кислоте линии при 1400 см и 1050 см становятся значительно отчетливее, а сравнительная четкость молекулярных линий азотной кислоты снижается. Прибавление пятиокиси азота к азотной кислоте также увеличивает интенсивность линий при 1400 и 1050 смГ . Спектр твердой пятиокиси азота содержит только эти две линии. При добавлении воды к азотной кислоте линии при 1400 смГ и 1050 сж ослабевают, а молекулярные линии азотной кислоты возвращаются в первоначальное положение. Эти факты наводят на мысль, что две липпи имеют общее начало [c.557]

Спектры комбинационного рассеяния света (СКР), илираман-спектры, также являются колебательными спектрами. Для их изучения измеряют спектр излучения, рассеянного веществом. Практически поступают следующим образом. Образец индивидуальной жидкости или раствора облучают светом определенной длины волны (длина волны не имеет принципиального значения) и исследуют спектральный состав излучения, обычно рассеянного под углом 90°. В спектре появляются очень интенсивные линии источника света, рассеянного с неизмененной длинЬй волны. По одну сторону от этих линий имеется серия слабых спутников (линии Стокса) по другую сторону еще менее интенсивные антистоксовы линии, расположенные симметрично линиям Стокса на тех же расстояниях от интенсивной линии источника света (рис. 75). [c.611]

Спектры сняты па отечественном спектрометре ИСП-51 со средней камерой. Интенсивности приведены в десятибалльной визуальной шкале. Как известно [9], в спектрах комбинационного рассеяния света монозамещенных ароматических соединений должны наблюдаться полосы в области 625, 1005, 1035, 1150, 1210, 1605 и 3050 m . В спектрах соединений с прямой цепочкой между Si и кольцом типа [c.155]

С ростом концентрации электролитов, растворенных в воде, строение водных растворов постепенно меняется. Бек [25] измерял интенсивность рассеяния рентгеновских лучей в концентрированных водных растворах Li l и LiBr (например, 13 молей Li l на 1 л раствора) и показал, что строение концентрированных водных растворов подобно строению соответствующих кристаллогидратов. Этот вывод согласуется с результатами сопоставления спектров комбинационного рассеяния света концентрированными [c.450]

На р-ис. 3 приведены инфракрасные спектры поглощения (в области валентных С—Н-колебаний) ряда додеканов различной степени замещения. Обращает на себя внимание уменьшение интенсивности полосы 3,42 и соответствующее увеличение интенсивности полосы 3,38 по мере роста разветвленности углеводородов. Соответствующие полосы поглощения были промерены для искусственных смесей, составленных из нормальных, моно- и диметилзамещенных алканов (оди-наковвго молекулярного веса), и полученные данные были сопоставлены со спектрами поглощения изомеризатов. На основании этих данных и были определены средние количества метильных групп в молекулах полученных продуктов каталитических превращений. Кроме инфракрасных спектров, удалось в известной степени расшифровать спектры комбинационного рассеяния света некоторых изомеризатов состава i2 и сравнить их со снятыми спектрами синтезированных монометилзамещенных углеводородов. [c.81]

Таким образом, в спектре рассеянного света, помимо линии, частота которой совпадает с частотой источника света, появятся по обе стороны от нее дополнительные линии слабой интенсивности, расположенные симметрично от центральной линии. Частоты и интенсивности этих дополнительных линий характерны для данного рассеивающего вещества. Изучение спектров комбинационного рассеяния света индивидуальных углеводородов дало возможность применять теперь этот метод для качественного и количественного анализа углеводородных смесег . [c.82]

Явление изоморфизма в органических кристаллах наблюдается обычна в случае замены в молекуле данного атома однотипным. Так, согласно рентгеноструктурным и нашим спектроскопическим исследованиям [1, 2], изоморфными являются ряды п-дигалоид- и симм,тригалоидзамещенных бензола. В спектрах комбинационного рассеяния света малых частот изоморфных кристаллов наблюдаются определенные закономерности в расположении частот линий, их интенсивностях, состоянии поляризации, ширине. Между средними коэффициентами квазиупругих сил, вычисленных из частот вращательных качаний молекул, и температурами плавления веществ наблюдается линейная зависимость. Исследования показали, что наблюдаемая зависимость распространяется на достаточно широкий круг веществ, кристаллы которых принадлежат одной и той же пространственной группе симметрии, а молекулярные структуры являются подобными. Б слз ае совершенно изоморфных кристаллов наблюдается также линейная зависимость между средними коэффициентами квазиупругих сил ж коэффициентами плотной упаковки кристаллов. [c.227]

На основании предыдущих исследований [1] было дано спектроскопическое определение совершенной изоморфности органических кристаллов. Спектры комбинационного рассеяния света малых частот совершенно изоморфных кристаллов органических соединений являются подобными по числу и интенсивности соответственных, т. е. относящихся к однотипным колебаниям, линий. Частоты линий 1С(пектров закономерно смещаются с изменением моментон инерции (или масс) молекул, а также с некоторым изменением квазиупругих постоянных. Состояние поляризации соответственных линий одно и то же для одинаковых ориентаций кристаллов по отношению к направлению возбуждающего света и направлению наблюдения. Определенные закономерности в ряду изоморфных кристаллов имеются и в ширине соответственных линий спектров малых частот. [c.230]

Строение IX подтверждено данными ИК-спектроскопии и спектрами комбинационного рассеяния света (КРС). Наличие СНз-грунпы определяется полосами поглощения в ИК-спектре с частотой 2980 и 2920 см характерными для антисимметричных и симметричных валентных колебаний этой группы. Деформационные колебания СНз проявляются в области 1436 и 1393 слг. Двойной связи С = С отвечает относительно низкая частота 1600 слг что указывает на присутствие хлора непосредственно при С = С и на конечное положение этой связи в молекуле Кром-е того, в спектре соединения IX имеется очень интенсивная полоса поглощения с частотой 925 слг соответствующая группе СС1 > = СС1 В спектре КРС также имеется полоса в области 1600 см и полоса с частотой 402 м , характерная для группы = ССЬ [c.287]

При исследовании спектров комбинационного рассеяния света растворов азотной кислоты в серной кислоте обнаружены линии с частотой 1050 и 1400 см- (аналогично спектру N265) [29, 39, 55]. Линия 1400 см обнаруживается только в маловодных смесях и интенсивность ее уменьшается с увеличением содержания воды [29, 56]. Как указано ранее (см. стр. 49), линия с часто- [c.50]

Для обширных классов соединений, в первую очередь для углеводородов, спектры комбинационного рассеяния света обладают свойством аддитивности. Это значит, напри1мер, что спектр смеси углеводородов можно представить как результат наложения и по частотам и по интенсивностям спектров, входящих в с.месь компонент. Отсюда открываются огромные перспективы для применения эффекта комбинационного рассеяния света в аналитических целях, что в СССР осуществляется в совместной работе двух лабораторий — оптической лаборатории Физического института АН СССР, руководимой акад. Г. С. Ланд- [c.528]

Е. И. Эрзютовой, А. П. Мещеряковым и А. Д. Петровым подробно исследовано взаимодействие грет-алкилхлоридов с рядом олефинов в присутствии 1пС 2 [10]. Авторы пришли к выводу, что ввиду интенсивного дегидрохлорирования синтезированных алкилхлоридов в процессе перегонки выделить их в совершенно чистом виде не представляется возможным и поэтому их целесообразнее сразу же дегидрохлорировать спиртовой щелочью после реакции. При этом строение синтезированных непредельных углеводородов устанавливали различными методами, в том числе озонированием, каталитическим гидрированием, а также с помощью спектров комбинационного рассеяния света. [c.18]

В спектрах комбинационного рассеяния света положение полосы колебаний N—Н в сравнении с ИК-спектрами почти не меняется. Траис-группировка N=N, в ИК-спектрах неактивная, дает в спектрах КРС полосу валентных колебаний умеренной интенсивности при 1560 см . Частота ее слегка понижена в сравнении с частотами валентных колебаний связи К=Х в азоалканах, что, возможно, также связано с существованием внутримолекулярной водородной связи. [c.209]

Исследование строения 1,4-динитробутадиена-1,3 (I) методом измерения интенсивностей полос спектров комбинационного рассеяния света (КРС) показало, что он представляет собой сопряженную систему, включающую нитрогруппу и двойные связи. [c.289]

Колебательные спектры молекул, наблюдаемые как ИК спектры и спектры комбинационного рассеяния света, являются такой же специфической харак теристикой вещества, как отпечатки пальцев человека. По этим спектрам вещество может быть идентифицировано, если его колебательный спектр уже известен, По ИК и КР спектрам определяют симметрию и структуру неизученных молекул. Частоты основных колебаний, находимые из спектров, необходимьв для расчетов термодинамических свойств веществ. Измерение интенсивности полос в спектрах позволяет проводить количественный анализ, изучать химические равновесия и кинетику химических реакций, контролировать ход техноло гических процессов. Дальнейшее развитие методов колебательной спектроскопии и расширение их применения в науке, технике и производстве — непр.елвжное требование ускорения научно-технического прогресса. [c.169]

Расчеты интенсивности линий в спектрах комбинационного рассеяния света. После того как установлено, что некоторая линия согласно правилам отбора разрешена в спектре комбинационного рассеяния, встает вопрос о ее интенсивности /, а в случае частично поляризованных линий — и о численном значении степени деполяризации р. Общая теория дает по этому поводу лишь малоопределенные указания. В частности, может оказаться, что разрешенная линия будет иметь фактически исчезающе малую интенсивность. [c.212]

Сказанное полностью подтверждается исследованием спектров комбинационного рассеяния света в соответствующих стеклах. При избытке щелочи в системе МагО—В2О3—510г спектр стекол имеет отличительную полосу 610—630 сл , которая является спектральным признаком четверной координации бора. При дефиците щелочи эта полоса исчезает и вместо нее появляется довольно интенсивная полоса 800 см характерная для чистого борного ангидрида [25). [c.265]

Интенсивность линий комбцнационного рассеяния пропорциональна квадрату производной поляризуемости молекулы по нормальной координате/—(6 х/(5Р/ у. Колебания, неактивные в ИК-спектре, цроявляются в спектре комбинационного рассеяния света. Поэтому этот метод — не подспорье он совершенно необходим при изучении колебательных спектров молекул. [c.27]

Для инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния света соединений, содержащих атомы титана, внедренные в силоксановую структуру, наиболее характерна интенсивная полоса в области 915—925 см- [12, 134, 139, 154, 158, 192, 196, 197, 202, 204, 205, 443, 535, 571, 901, 1291]. Принадлежность этой полосы группировке 81—О—Т1 сомнений не вызывает. Однако Андрианов с сотрудниками относят ее к связи Т1—О в группировке Т1—О—81, в то время как другие исследователи относят эту полосу к валентному антисимметричному колебанию связи 81—0 в 81—О—Т1, считая, что связи Т1—О отвечает прежде всего полоса 510—525 см-. Полной ясности в этом вопросе пока нет. Ниже приводится отнесение полос в спектре тетракис(триметилсилокси)титана по данным Кригсмана и Лихта [901] (табл. 70). [c.390]

Интересные данные получены при изучении спектров комбинационного рассеяния света (KPG) N-винилпирролидона, N-винилпиперидона и N-винилкапролактама [13]. Как и следовало ожидать, в спектрах КРС этих соединений имеются характерные частоты С=С- и С=0-связей. Частота связи С=С у N-виниллактамов суш,ественно не отличается от ее значения для углеводородов, частота связи С=0 у N-винилпирролидона близка к значению для незамеш,енного а-пирролидона, но несколько выше, чем у виниллактамов с шести- и семичленным циклами. Возможно, это связано с влиянием напряжения в пятичленном цикле. Интересным является тот факт, что коэффициент интенсивности линии С=С N-винилпирролидона и N-винилкапролактама довольно высок и близок к значению у N-виниламина (табл. 2) у N-винилпирролидона наблюдается значительное повышение величины этого коэффициента. Линия С=0 в спектре КРС всех трех представителей N-виниллактамов намного интенсивнее, чем у соединений с системой связей N—С=0. Аномалии в интенсивности линии С=0 являются одной из сущестсвенных особенностей спектров КРС N-виниллактамов, отличающей последние от молекул с системами связей С=С—N и N—С=0. Эти аномалии могут быть объяснены наличием влияния двойной связи С=С на двойную связь С=0. Возможно, что передатчиком такого влияния является атом азота благодаря имеющейся у него свободной паре электронов. [c.35]

Спектры алюмокалиевых и алюмоаммиачных сульфатных квасцов приведены также в работе [590], причем экспериментальные данные и выводы этой работы согласуются с результатами наших исследований. На основании поляризационных исследований автор [590] пришел к заключению, что линии с частотами 203 и 232 см " вызываются вращением сульфатных ионов относительно оси третьего порядка. Эти линии имеют сравнительно малую интенсивность. Линии 160, 170 и 192 смГ вызываются вращательными качаниями ионов 504 вокруг оси, перпендикулярной оси третьего порядка. Линия 115 см обусловлена трансляционными колебаниями сульфатных ионов вдоль оси третьего порядка. Линии с частотами 64 и 105 слг вызываются трансляционными колебаниями ионов в направлении, перпендикулярном оси третьего порядка. Происхождение линий 52 и 85 не объясняется. Таким образом, линии спектра комбинационного рассеяния света малых частот в квасцах вызываются трансляционными и ориентационными колебаниями ионов 504. Это подтверждается и следующими соображениями. [c.140]

Комбинационное рассеяние света было открыто советскими физиками академиками Ландсбергом и Мандельштамом в 1928 г. Одновременно оно было обнаружено также и индийским ученым Раманом, по имени которого иногда этот метод называют раманспек-троскопией. Это явление заключается в том, что при пропускании света определенной длины волны через вещество молекулы этого вещества частично поглощают электромагнитные колебания и тем самым возбуждаются, а затем испускают их, но уже с другой длиной волны. Наоборот, ранее возбужденные молекулы могут отдать часть своей энергии излучаемому свету. Таким образом, в спектре рассеянного света, помимо линии, частота которой совпадает с частотой источника света, появляются по обе стороны от нее дополнительные линии слабой интенсивности, расположенные симметрично от центральной линии. Частоты и интенсивности этих дополнительных линий характерны для данного рассеивающего вещества. В настоящее время имеются подробные атласы спектров комбинационного рассеяния света очень многих индивидуальных углеводородов, что и дает возможность применять этот метод для идентификации, а иногда и для оценки количественного содержания тех или иных углеводородов в исследуемых узких фракциях. [c.65]