Пентены, энергия изомеризации

ЭНЕРГИЯ ИЗОМЕРИЗАЦИИ ПЕНТЕНОВ [c.76]

Рис. 2, Изменение функции свободной энергии Р°1Т изомеризации пентенов с температурой [18].

Другой пример — изменения свободных энергий в процессе изомеризации пентенов (рис. 2). При сравнении данных рис. 1 и рис. 2 обращает на себя внимание большая стабильность алкенов относительно соответствующих алканов. [c.16]

Вполне вероятно, что реакция (65) протекает по согласованному, хотя и запрещенному механизму. Однако это нельзя принять как установленный факт, поскольку другие механизмы также облегчаются высокоэнергетической л-орбиталью и соответствующей низкоэнергетической л -орбиталью. Например, рис. 20 демонстрирует график зависимости энергии активации от волнового числа поглощения л—л для ряда молекул циклических олефинов [67]. Энергия активации относится к мономолекулярныи реакциям изомеризации этих олефинов например, бицикло-[2,1,01-пентен-2 образует циклопентадиен [c.156]

Процессы этого типа Фрей изучал в дальнейшем на примере следующих реакций метилена с изобутеном [85], метилена с транс- и цис-бутеном [86], присоединение метилена к бутадиену [87]. Все эти реакции на первой ступени приводят к горячим производным циклопропана, которые способны к различным реакциям структурной и геометрической изомеризации, пока не произойдет стабилизация за счет столкновений. Так, например, горячий винилциклопропан может превращаться в 1,4-пентадиен, в цыс-1,3-пента-диен, гране-1,3-пентадиен и в циклопентен. Цикло-пентен, однако, также можно рассматривать как горячую промежуточную молекулу с использованием избытка энергии он может дальше превращаться в циклопентадиен с отщеплением молекулы водорода. Зависимость выхода циклопентена от давления соответственно характеру промежуточного продукта имеет форму кривой с максимумом. [c.62]

В табл. У1И приведены теплоты образования не.которых олефнновыл углеводородов 3 . Как и в случае парафинов, теплоты образования для 1-алкенов следуют линейной закономерности гомологического ряда, но для изомеров имеются существенные отклонения. В табл. VI и VII представлены величины энергии изомеризации для бутенов и пентенов [33]. Надежные данные имеются лишь для некоторых гексенов [35, 37, 38]. [c.75]

Изучение кинетики изомеризации 2-метилпентена-1 в 2-метил-пентен-2 и параллельно протекающей димеризации этих изогексенов в жидкой фазе на алюмосиликатном катализаторе показало, что обе реакции протекают на одинаковых по силе кислотных центрах катализатора [74]. В дальнейшем было установлено, что кинетика димеризации изогексенов удовлетворительно описывается уравнением второго порядка [70, 75]. В работе [75] количественно сопоставлена реакционная способность 2-метилпентена-1, 2-метил-пентена-2, З-метилпентена-2, 2,3-диметилбутена-1 и 2,3-диметилбу-тена-2 в жидкофазной димеризации на алюмосиликатном катализаторе при 80—180 °С. Определены константы скорости и энергии активации димеризации каждого изогексена. Относительные константы скорости димеризации при 120 °С составляют (за 1 принята константа скорости димеризации наименее реакционноспособного 2,3-диметилбутена-2) 12 для З-метилпентена-2, 14 для 2-метил-пентена-2, 48 для 2,3-диметилбутена-1 и 174 для 2-метилпентена-1. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология