Энергии изомеризации

Энергия изомеризации ионов карбония [c.119]

Здесь ДС - свободная энергия изомеризации АНт - энтальпия изомеризации - энтропия изомеризации. [c.13]

Сопоставление состава продуктов, получаемых в условиях алкилирования бензола алкилгалогенидами, и данных о величинах энергий изомеризации ионов карбония указывают на возможность превращения по следующим схемам [c.109]

В заключение, в табл. 6 приводим количественную зависимость между долей стабильного изомера (в реакциях типа А -> Б), константой равновесия и свободной энергией изомеризации для различных температур. [c.26]

Константы равновесия, свободные энергии изомеризации и доли стабильных изомеров для реакций тина А Б [c.26]

Свободная энергия изомеризации н-гексена-1 в циклогексан выражается уравнением [c.54]

Энергии изомеризации алканов [c.137]

Рис. 13. Закономерности в энергиях изомеризации газообразных алканов (25°С). Номерами по оси абсцисс обозначены отдельные алканы. Номера алканов соответствуют таблице 13.

Свободные энергии изомеризации углеводородов [c.15]

Рис. 3. Изменение функции свободной энергии изомеризации

Для алкилбензолов СвНю по аналогии с ранее приведенными примерами в качестве эталона взят этилбензол, и изменен ия свободных энергий изомеризации изомеров ксилола рассматриваются по отношению к этому углеводороду. При этом п- и о-кси-лолы приближаются по стабильности к этилбензолу при температурах пламенной области двигателя (780—1120° С), а л-ксилол — при температуре выше 1200° С (рис. 6). [c.19]

Влияние структуры углеводорода на его свойства, и в частности на его октановые числа, особенно показательно на примере алкенов (олефинов). Алкены за счет присутствия прочной двойной связи в молекуле, как уже было показано, более термостабильны, чем алканы. В то же время в обычных условиях невысоких температур алкены окисляются значительно активнее алканов. Помимо степени разветвленности углеродного скелета (по аналогии с алканами увеличение числа боковых цепей ведет к повышению октанового числа алкенов) на детонационную стойкость алкенов существенное влияние оказывает также положение двойной связи. Сопротивление детонации возрастает по мере перемещения двойной связи от периферии цепи углеводорода к центру (табл. 16). Это, видимо, связано с повышением термостабильности более симметричных по энергиям связи молекул и вследствие этого с повышением их октанового числа. Такое предположение подтверждается, кроме данных по октановым числам алкенов различного строения (табл. 14, 15 и 16), теплотами их образования и сгорания (см. табл. 4, 5), а также свободными энергиями изомеризации (см. рис. 2, 4). [c.29]

Площади экзотермических пиков могут служить мерой разницы в полных энергиях изомерных соединений. Для определения этих энергий было проведено калибрование прибора по стандартным веществам. В качестве стандартных веществ использовались бензойная кислота, р-нафтол, нитрат натрия и нитрат серебра. При условии близости энергий кристаллических решеток разница в полных энергиях изомерных соединений может быть принята за энергию изомеризации. Значения энергий изомеризации, температуры изомеризации и температуры разложения изомерных комплексов приведены в табл. 1. [c.135]

ЭНЕРГИЯ ИЗОМЕРИЗАЦИИ БУТАНОВ И ПЕНТАНОВ [c.71]

ЭНЕРГИЯ ИЗОМЕРИЗАЦИИ ГЕКСАНОВ [c.72]

Зависимость между энергиями изомеризации и структурными различиями более наглядно иллюстрируется табл. V, в которой приведены значения энергий изомеризации для аналогичных структур. Из таблицы видно, что для исследованных Случаев одинаковые изменения в структуре соответствуют (в пределах точности измерений) одинаковым энергиям изомеризации. [c.72]

ЭНЕРГИЯ ИЗОМЕРИЗАЦИИ ГЕПТАНОВ [c.73]

СРАВНЕНИЕ ЗНАЧЕНИЙ ЭНЕРГИИ ИЗОМЕРИЗАЦИИ НОРМАЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ПРИ 0° к для БУТАНОВ, ПЕНТАНОВ, ГЕКСАНОВ И ГЕПТАНОВ В ГАЗООБРАЗНОМ СОСТОЯНИИ [c.74]

Для распространения этих зависимостей на более длинные молекулы и для получения более надежных значений энергий изомеризации для всех высших парафинов в настоящее время производится определение дополнительных данных по октанам и некоторым изомерам нонана и декана. Уже на основании имеющихся сведений можно привести следующие данные [c.74]

ЭНЕРГИЯ ИЗОМЕРИЗАЦИИ БУТЕНОВ [c.75]

ЭНЕРГИЯ ИЗОМЕРИЗАЦИИ ПЕНТЕНОВ [c.76]

Стандартная свободная энергия изомеризации нормаль-вего парафина в данный изомер А F° T например, [c.79]

Рис. 3. Свободная энергия изомеризации бутанов. По неопубликованным данным Россини, Прозена и Питцера.

ДС — свободная энергия активации более устойчивого изомера (см. табл. 1) — свободная энергия активации меиее устой гивого изомера — разитща между свободными эиерги)тми обонх изомеров, т.е. свободная энергия изомеризации (см. табл. 4). [c.26]

Уравнение (15) оказалось исключительно хорошо соответствующим эспериментально найденным величинам свободной энергии изомеризации [c.133]

Правило 5 (правило разрыва связи в Р-полон ении) объясняет единст1 0н-ный путь расщепления молекулы без перегруппировки углеродных или водородных атомов, в результате которого получается нейтральный олефиновый углеводород и карбоний-ион меньших размеров. Перемещаются лишь электроны, и, таким образом, для элементарных химических реакций сохраняется принцип наименьшего движения . Энергия активации разрыва цепи по р-связи сильно понижается в присутствии положительного заряда карбоний-иона по той же причине, что и энергия изомеризации. Расщепление по Р-связи тесно связано с крекингом свободных радикалов в Р-положении [62]. В сочетании с правилами о легкости перемещения водорода и об относительных энергиях различных карбоний-ионов дается убедительное объяснение образованию относительно малых количеств метана, этана и этипена в процессе каталитического крекинга. [c.425]

Если воспользоваться теоретическими представлениями, развитыми выше для энергий изомеризации, и перенести их на значения ДУИi D°. что вполне возможно и логично, то величины должны обнару- [c.292]

Алкилбензолы общей формулы С9Н12 имеют один, два или три радикала различной длины и строения. Кроме того, их изо меры отличаются местоположением радикалов в ядре (рис. 7). Для рис. 7 за нуль при всех температурах принято изменение свободной энергии изомеризаци наименее стабильного из алкилбензолов н-пропилбензола. Изопропилбензол уже при температуре 100° С становится менее стабильным, чем н-пропилбензол, а остальные изомеры — при температурах 900—1300° С и выше. [c.19]

Для большинства одноэлектронных свойств парные вклады равны нулю, что обусловливает применение простых аддитивных соотношений, сл некоторый ряд молекул может быть описан набором трансферабельных лоджий, то с каждой из них можно связать некоторый инкремент. Тогда какое-либо свойство данной молекулы можно представить в виде простой суммы инкрементов, связанных с каждой лоджией. Одним из примеров такого рода является расчет эффекта Фарадея для различных рядов молекул [6]. Для двухэлектронных свойств систем, описываемых совокупностью трансферабельных лоджий, парные вклады обусловливают отклонения от аддитивности. Такой подход позволяет установить простые соотношения между энергиями изомеризации без проведения расчетов [7]. [c.381]

Например, можно показать (без расчетов волновых функций), что энергия изомеризации нормальных насыщенных углеводородов в 2,2-диметилпроизводные связана с энергией изомеризации (АЕ) нормальных насыщенных углеводородов в изопроизводные простым соотношением 8] [c.381]

В расплаве происходит реакция изомеризации. Температуры плавления г ггс-изомеров типа 1Р1(К230)АХ2] часто выше температур плавления соответствующих тпракс-изомеров. Поэтому после изомеризации комплексы г мс-[РЬ(К230)ЛХ2], как правило, кристаллизуются из расплава [24, 25, 27—29]. Таким образом, экзотермические пики вызваны выделением энергии изомеризации и энергии кристаллизации. [c.141]

В табл. У1И приведены теплоты образования не.которых олефнновыл углеводородов 3 . Как и в случае парафинов, теплоты образования для 1-алкенов следуют линейной закономерности гомологического ряда, но для изомеров имеются существенные отклонения. В табл. VI и VII представлены величины энергии изомеризации для бутенов и пентенов [33]. Надежные данные имеются лишь для некоторых гексенов [35, 37, 38]. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология