Изомеризация пентенов

Таблица 19. Фото- и радиационнохимическая чис-гранс-изомеризация пентенов-2 в растворе циклогексана в присутствии различных добавок [25]

Таблица 6. Равновесные составы смесей продуктов при изомеризации пентенов

Одним из видов сырья для получения изопентена может служить пентан-пентеновая фракция бензина каталитического, крекинга. Содержание изопентенов в этой фракции невелико (16%), а -пентенов несколько выше (21%), поэтому добавочное количество изопентенов можно получать скелетной изомеризацией -пентенов. Изомеризацию проводят в присутствии окисных и кислотных катализаторов (алюмосиликатов, активированной и модифицирован- [c.193]

Экспериментальные данные по изомеризации пентенов [31 [c.312]

Экспериментальные данные по изомеризации пентенов, по В. Р. Жарковой и Б.. Л. Молдавскому [5 [c.312]

При изучении реакции изомеризации пентенов сделана попытка определить равновесие реакции. [c.313]

Изомеризация пентенов при 400° С над пермутитом (время контакта 33 teк.i [c.371]

Не рассматривая вопрос каталитической изомеризации пентенов, гексенов, гептенов и других олефинов, следует отметить следующие общие закономерности [c.561]

Изомеризация, протекающая через я-аллильные интермедиаты, была впервые предложена для объяснения изомеризации пентенов под действием карбонилов железа. В ходе такой реакции первоначально должен образоваться комплекс олефина с трикарбонил- [c.328]

Равновесие изомеризации пентенов с прямой цепочкой по [6] [c.371]

Жаркова и Молдавский [1], изучая изомеризацию пентенов над силикагелем в проточной системе, получили равновесные концентрации пентенов, приведенные в табл. 56, где они сравниваются с вычисленными по диаграмме на фиг. 9, [c.372]

Результаты изложенных нами работ по равновесию изомеризации пентенов плохо согласуются друг с другом и не дают возможности притти к определенному решению по вопросу о равновесии рассматриваемых реакций. [c.373]

В. Экспериментальные данные по равновесию изомеризации пентенов и гексенов не надежны, поэтому константы равновесия реакций изомеризации этих углеводородов следует брать по табл. 58 или вычислять по данным,, приведенным в дополнениях к главе VI (см. стр. 492). [c.415]

Рис. 2, Изменение функции свободной энергии Р°1Т изомеризации пентенов с температурой [18].

В. Р. Жаркова и Б. Л. ]Иолдавский [5] исследовали изомеризацию пентенов при 200 и 380° С в присутствии силикагеля в качестве катализатора. Они нашли, что при 200° С равновесная смесь содержит 3,3%(весовых) З-метилбутена-1 77,7% 2-метил бутена-1 и 2-метилбутена-2 19% смеси пентена-1 и пентена-2. При 380° С равновесная смесь состоит из 7,1 % [c.311]

Другой пример — изменения свободных энергий в процессе изомеризации пентенов (рис. 2). При сравнении данных рис. 1 и рис. 2 обращает на себя внимание большая стабильность алкенов относительно соответствующих алканов. [c.16]

ЭНЕРГИЯ ИЗОМЕРИЗАЦИИ ПЕНТЕНОВ [c.76]

Изучено влияние окиси хрома на каталитическую активность окиси алюминия [1, 34], а также влияние окислов других метал -лов [35—38]. Катализаторы, полученные нанесением на окись алюминия окислов хрома, никеля, кобальта, марганца, тория и меди, проявили низкую активность при скелетной изомеризации олефинов. Они катализируют главным образом структурную изомеризацию, крекинг и полимеризацию. Так, при изомеризации пентенов-2 в интервале 295—375 °С в присутствии этих катализаторов образуются только пентен-1 (11—15%) и продукты крекинга и полимеризации скелетные изомеры практически отсутствуют. Несколько более эффективно активирование АШз бором на таком катализаторе при 260—480 °С из гексена-1 было получено до 85% изогексенов. [c.157]

При исследовании изомеризации пентенов не наблюдали образования изопентена, т. е. в углеродном скелете не происходило никаких перемещений, предпосылкой для которых послужил бы разрыв связи С—С. Сдвиг двойной связи, происходящий при пиролизе, не может быть объяснен внутримолекулярным перемещением атома водорода как известно, для разрыва связи С—С требуется около 72 ккалЫол, для разрыва же связи С—Н требуется около 93 ккал мол. [c.672]

Эвелл и Хэрди [31 ] изучали изомеризацию пентенов при температурах 250—400° С в паровой фазе над окисью алюминия. Анализ продуктов, получавшихся в результате опытов этих авторов, показал, что при указанных условиях происходит лишь перемещение двойной связи в молекуле олефина углеводороды с разветвленным углеродным скелетом не были обнаружены (табл. 21). [c.311]

В заключение приводим для сравнения экспериментальные данпые различных авторов но изомеризации пентенов и гексенов (табл. б) и рассчитанные Кильнатриком, Прозеном, Питцером и Россини [32]. [c.316]

Окись алюминия, дегидратированная при 600—650 °С, также проявляет значительную активность в изомеризации н-бутенов в изобутен и в изомеризации пентенов-2. Окись алюминия эффективно катализирует перемещение алкильных радикалов в изооле-финах вдоль цепи, как это видно из данных по изомеризации 2-метилбутена-1, также приведенных в таблице. [c.166]

Как видно ИЗ данных табл. 69, наиболее селективным катализатором скелетной изомеризации пентенов является т1-окись алюминия, дегидратированная при 370—600 °С селективность процесса при средней температуре изомеризации 374°С составляет 89—96%, причем больший выход изопентенов наблюдается на т]-А120з, дегидратированной при 600 °С. Выход побочных продуктов не превышает 7%. Достаточно селективным катализатором может также быть платинированная окись алюминия выход изопентенов при 400 °С составляет 60%, а выход продуктов крекинга и полимеризации не превышает 9%. Селективность процесса 87%. В присутствии фторированной окиси алюминия выход изопентенов тоже высок (л 60%), но велико количество побочных продуктов. [c.194]

Пентены — менее благопрятное сырье для алкилирования, т. к. они сами являются высокооктановым компонентом бензина, а октановое число фтористоводородного алкилата из пентенов — всего 90-92 пункта (ИМ). Однако при большом спросе на алкилат и избытке изобутана алкилирование пентеновой фракции может быть оправдано. В присутствии серной кислоты, в которой происходит изомеризация пентенов, октановое число такого алкилата может составлять 92-93 пункта (ИМ). [c.877]

Протекание изомеризации в процессе гидрирования также указывает на обратимое образование алкильных производных родия. Бонд исследовал состав продуктов, получающихся при гидрировании пентена-1, цис- и гранс-пентена-2 в бензоле при 25°С в присутствии КЬХ(РРЬз)з, где X = С1, Вг или I, в качестве катализатора (давление Нг 1 атм). Было найдено, что при использовании бромида или иодида пентен-1 не изомеризуется, однако в случае хлорида получаются следы тра с-пентена-2. Все три катализатора вызывают изомеризацию пентенов-2. Например, при использовании РЬС1(РРЬз)з соотношение продукта гидрирования цис-пентена-2 к продуктам его изомеризации со- ставляет 1 0,6, причем транс-изомер образуется более легко, [c.46]

Каталитическая изомеризация пентенов [131 и 1 ексенов 14] изучалась в присутствии ряда катализаторов активированной окиси алюминия, хлористого цинка на пемзе, фосфорной кислоты на пемзе, фосфорной кислоты на кизельгуре, окиси тория и синтетического алюмосиликата. [c.80]

Однако большинство работ с окисью алюминия было предпринято с целью выяснения природы каталитически активных центров в дегидратированной окиси алюминия. Каталитическая активность окиси алюминия возрастает при обработке фтористоводородной кислотой. Так, Облад и др. [319] обнаружили высокую активность в реакции изомеризации пентенов-1 и -2. Вебб [3391 исследовал влияние обработки НР на адсорбцию МНз окисью алюминия, причем никаких различий в адсорбционной емкости обнаружено не было. Однако при данной температуре аммиак легче десорбировался с необработанного образца. Вероятно, обработка приводила к сильному увеличению кислотности адсорбционных центров. Исследование ИК-спектров показало отсутствие ионов МН и наличие на поверхности только молекул КНз, что указывает на связывание молекул аммиака льюисовскими, а не бренстедовски-ми центрами. [c.270]

Эвел и Харди [3] изучали изомеризацию пентенов над различными катализаторами, включая Алорко А и катализаторы, приготовленные совместным осаждением окиси алюминия и других окислов посредством аммиака. Равновесие между пентеном-1 и пентеном-2 наступало в температурном интервале от 265 до 365°С при очень продолжительном контакте. Хэй, Монтгомери и Коул [5] изучали изомеризацию гексена-1 над различными кислыми катализаторами обработанная кислотой глина, обработанная кислотой окись алюминия и полимеризационный катализатор фирмы Универсал ойл продактс . Эти авторы сообщают, что экстенсивная скелетная изомеризация сопровождается различными степенями крекинга и полимеризации в зависимости от условий опыта. Они изучали реакцию между 285 и 500°С в относительно узких пределах объемных скоростей. [c.73]

В. Хааг и X. Пайне [388] излагают кинетику карба-нионной изомеризации бутенов и пентена-1 и других соединений, обладающих аллильными водородными атомами. Как уже отмечалось, такие соединения в присутствии основных катализаторов (литий — этилендиамин, амид натрия, натрийорганические соединения) вступают в обратимую реакцию изомеризации двойной связи. Реакция носит цепной характер через промежуточные аллильные карбанионы. В отличие от реакций в присутствии кислотных катализаторов изомеризация олефинов над основными катализаторами идет исключительно в направлении миграции двойной связи, что еще раз подтверждает анионный характер промежуточных соединений, так как неизвестны электронные перестройки от одного атома углерода к другому. Исследования по кинетике изомеризации бутенов и пентена-1 при температурах 30—195° С в присутствии Ыа/антрацен, Ыа/АЬОз, карбонатов кремния и натрия, Ы/Л120з и мелкодисперсного натрия показали, что состав продуктов реакции можно определить кинетикой процесса. Реакцию изомеризации пентенов схематично можно изобразить следующим образом [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология