Закономерности окисления линейная

Кинетические закономерности цепных разветвленных реакций наиболее детально изучены для процесса окисления (горения) водорода. Упрощенную схему механизма окисления водорода при линейном обрыве цепей можно представить в следующем виде Зарождение цепи [c.249]

Кинетические закономерности окисления и структура образующихся оксидных пленок на гафнии аналогичны таковым для циркония. При низких температурах изотермы описываются логарифмическим уравнением. Длительность этой стадии уменьшается с ростом температуры. Далее она сменяется стадией окисления по параболическому закону, а затем — стадией линейного окисления. [c.409]

При линейной закономерности окисления наблюдается зависи- [c.195]

Зта опытная закономерность вместе с наблюдаемым линейным окислением указывает на контроль процесса скоростью реакции на межфазовой границе. [c.132]

Вместе с тем, как справедливо отмечается в [32], значения ПИ соответствуют нейтральным молекулам в газовой фазе, что имеет как недостатки, так и преимущества. К первым относится проблематичность применения получаемых данных в химии процессов делигнификации, а также необходимость определенных оговорок при рассмотрении реакций в растворах. При этом, однако, нельзя не отметить, что закономерности изменений энергии ВЗМО при переходе от нейтральных молекул к анионам модельных соединений лигнина известны, а переход от значений ПИ в газовой фазе к их значениям в. растворах в принципе возможен [36]. Справедливость этого подтверждается и линейными корреляциями в [34, 39]. Несомненным преимуществом данного метода является нечувствительность ПИ к условиям записи спектра. Таким образом, все литературные данные ФЭС могут сопоставляться непосредственно. В этом заключается фундаментальное отличие этого метода от распространенных электрохимических методов, применение которых, как правило, ограничивает сопоставление потенциалов окисления малыми сериями, причем всякий раз встают специфические проблемы электродных эффектов и необратимости. [c.128]

Общие закономерности подтвердились и на примере глубокого окисления изооктана [189, 540]. В главе 1, 7 указывалось, что хорошими катализаторами для этой реакции являются интенсивно окрашенные соединения. Среди наиболее активных катализаторов были окислы Мп, Сг, Со, Ni. Высокую каталитическую активность показали хромиты тех же металлов, а также хромиты Си и Mg. На примере глубокого окисления изооктана на хромитах Марголис и Тодес [540] нашли сильный компенсационный эффект — линейную связь и Ig Aq. [c.157]

Экспериментально установлены зависимости между приростом массы окалины или убылью массы металла и временем протекания реакции. Эти зависимости носят название закономерностей или законов окисления металлов. Важнейшими законами окисления металлов являются линейный, параболический и логарифмический. [c.63]

Линейная закономерность характерна для окисления, протекающего с постоянной скоростью. При этом происходит разрушение окисных пленок и наблюдается значительная потеря металла (рис. 1). [c.194]

Карбид титана оказывает существенное влияние на жаростойкость карбида вольфрама (табл. 7). Для сплавов системы УС—Т1С—Со характерно не только резкое снижение окисляемости, но и принципиальное изменение кинетики окисления. Если процесс окисления карбида вольфрама подчиняется линейной закономерности, то зависимость окисления того же карбида с добавками карбида титана носит параболический характер. [c.197]

Описанные выше закономерности — общие для всех исследованных ингибиторов. Несмотря на свой качественный характер, они отражают особенности ингибированного окисления как цепного вырожденно-разветвленного процесса с линейным обрывом цепей на ингибиторе. Несомненно, что количественное исследование таких закономерностей и сопоставление их с результатами машинных расчетов даст возможность решить проблему в целом. [c.53]

Обнаружены некоторые важные закономерности в поведении ингибиторов при окислении каучуков. Ранее было установлено, что окисление каучуков, а также низкомолекулярных углеводородов сопровождается расходованием ингибитора, присоединяющегося к молекулам окисляемого вещества. В ряде случаев было показано, что расход ингибитора протекает с постоянной скоростью. Это явление находит кинетическое объяснение, если принять, что ингибитор расходуется только в результате его реакции с окисляющимся углеводородом, приводящей к обрыву цепи. В этом случае, если обрыв идет преимущественно на ингибиторе, при стационарном процессе скорость расхода ингибитора равна скорости инициирования. Установлено, однако, что такая закономерность проявляется только при небольших концентрациях ингибитора (до 1%) при концентрациях, превышающих 1%, расходование или присоединение ингибитора к полимеру уже не происходит линейно, а начальная скорость расхода растет с увеличением концентрации ингибитора. Таким образом, скорость расхода ингибитора не всегда отражает процесс ингибированного окисления полимеров. В случае ингибиторов класса вторичных аминов наряду с присоединением радикала амина к окисляющемуся углеводороду происходит частичная рекомбинация его радикалов с образованием димера типа [c.282]

Проведем также построения, необходимые для использования уравнения (3.26). Соответствующие зависимости графически представлены на рис. 51. Приведенный график отражает те же закономерности, что и аналогичная зависимость для окисления железа водой (см. рис. 17) линейная зависимость получается при /1 = 4. [c.187]

Изучение кинетики и механизма процессов окисления, протекающих выше 200 °С, связано с рядом трудностей. Из-за высокой летучести низкомолекулярных веществ, которые могли бы служить моделями полимерного вещества, жидкофазное окисление при этих температурах недостаточно изучено, а сложный состав большинства термостойких полимеров значительно затрудняет изучение расходования отдельных функциональных групп и выяснение путей образования продуктов окисления. Поэтому закономерности высокотемпературного окисления были установлены при изучении окисления простейших полимеров, в частности линейного полиэтилена. [c.100]

Для анализа закономерностей, указывающих на множественность стационарных режимов реакции гидрирования окиси углерода [279], как и для интерпретации возникновения автоколебаний в процессе окисления водорода на никеле [468], принимается зависимость энергии активации некоторых стадий от степени покрытия поверхности катализатора вследствие взаимного влияния в поверхностном слое. Такая зависимость также может быть описана обсуждаемыми линейными соотношениями энергии Гиббса. [c.240]

По мере утолщения пленки правилом становится окисление ло линейной, параболической или кубической закономерностям иногда ход окисления характеризуется определенным сочетанием этих закономерностей (см табл. 6). [c.67]

Для окисла р-типа (СигО), в котором скорость окисления определяется скоростью образования катионных вакансий на поверхности раздела окисел — газ, получается линейная закономерность изменения скорости окисления. Константа этой закономерности [c.114]

Кинетические кривые АР—I окисления таких непредельных углеводородов, как этилен и ацетилен, имеют совсем иной вид, чем в случае окисления предельных углеводородов. Так, Хиншельвуд и Томнсон [45], изучавшие кинетику окисления этилена в статических условиях Т = 450° С С2Н4+ 20а) нашли, что прирост давления по ходу реакции не имеет -образного характера. В начале наблюдается небольшой период индукции без видимого изменения начального давления, затем происходит линейный прирост давления. Скорость реакции, следовательно, после незначительного промежутка времени достигает максимального значения, которое затем только медленно и плавно уменьшается в результате израсходования исходных веществ. Нарастание же скорости реакции до максимального значения происходит не по закону N6 . Таким образом, наблюдаемые в случае окисления этилена кинетические закономерности не дают ответа па вопрос о кинетическом механизме реакции. [c.76]

Следует иметь в виду, что окисление одного и tofo же металла при разных температурах подчиняется различным закономерностям. Для большинства металлов наблюдается следующая последовательность смены кинетических закономерностей при относительно низких температурах — логарифмическая, в промежуточной области температур — параболическая, при высоких температурах— линейная. Значительно реже встречаются другие закономерности (паралинейная, обратная логарифмическая и др.), на анализе которых мы не будем останавливаться. [c.23]

Представляет интерес возможность оценить физиологическую активность различных медицинских препаратов на основе данных по их электроно-донорной способности, определенной по константам комплексообразования с иодом. В работе [27] электроно-донорная способность барбитуратов была охарактеризована на основе констант равновесия образования комплексов с иодом. Установлено, что с ростом электроно-донорной способности барбитуратов сила их наркотического действия увеличивается, а время наступления эффекта уменьшается. Момент наступления снотворного действия барбитуратов линейно зависит от IgK взаимодействия с иодом. Выявлены закономерности влияния заместителей на электроно-донорную способность барбитуратов. Использование гексамидина, противосудорожное действие которого связано с окислением в организме до фенобарбитала, в качестве модельного соединения, не дающего комплекса с иодом, дало возможность предположить место локализации связи в комплекса с барбитуратами, которая осуществляется по СО или СО -группам в положении 2. На этой основе дана интерпретация проявления противосудорожных свойств у фенобарбитала, которых нет у других барбитуратов с более сильными электроно-донорными свойствами. [c.21]

Ряд исследователей [314, 473, 495, 496] считает, ito закономерности изменения каталитической активности окислов в реакциях окисления можно объяснить изменением прочности связи кислорода в окислах. На рис. 64 приведена диаграмма Ринекера [473], поясняющая этот тезис. Наиболее активные катализаторы имеют некоторую оптимальную прочность связи. Как увеличение (СиО, FegOg), так и уменьшение (AggO) прочности связи кислорода в окиси, по сравнению с оптимумом, приводит к уменьшению каталитической активности. Аналогичным образом объясняется действие добавок добавки, упрочняющие связь кислорода с металлом в окисле слева от максимума, повышают его активность, а в окисле справа от максимума — понижают. Другие авторы наводят линейную корреляцию Например, согласно работе [495], чем выше теплота образования окисла, тем меньше его каталитическая активность в окислении водорода. [c.150]

Рассмотрим сначала закономерности изменения Есв атома А в изоэлектронных соединениях типа АО4 , АРе ", (где А — непереходный элемент одного периода), например, 81Рб РРб, 5Рв, 5104 , РО4 , 804 , С104 . Как показано в [127], сдвиг рентгеноэлектронной линии элемента А приблизительно линейно зависит от общего числа валентных электронов п данного элемента и от формальной степени окисления Ы [c.38]

Эта зависимость вытекает из закономерности изменения сдвигов АЕсв для ионов А + относительно нейтрального атома элемента А. Значение АЕсв при переходе А —>-А+ растет приблизительно линейно с порядковым номером Z, т. е. с л, а при переходе А—>-Аг + пропорциональна у. Если считать, что в химических соединениях число частично оттягиваемых элементов от атома А с положительной формальной степенью окисления N пропорционально М, то из этих положений следует формула (2.1). Степень выполнения сформулированных выше положений для А св различных ионов А + можно проверить, например, на основе расчетов [129]. В качестве иллюстрации на рис. 2.1 приведена зависимость АЕкон уровней 2 и 2р при переходе А—>-А"+ в элементах от -Ыа до 5. В этом случае в соответствии с изложенным выше справедливо соотношение А ион , так как Ы=п (рассматриваются ряды соединений, где элемент А находится в максимально возможной степени окисления), или, точнее [c.38]

Резюмируя изложенное в настоящей главе, можно констатировать, что применение подхода, развитого в первой части книги, к реакции окисления железа водой дало удовлетворительные результаты. Отвлекаясь от частных закономерностей, подчеркнем важнейший результат — получена количественная зависимость реакционной способности железа в реакции окисления водой от природы добавки. В пределах изученной группы добавок окислов эта зависимость аппроксимировалась линейной функцией свойств катиона окисла (в данном случае пониого радиуса). Хотя этот результат можно рассматривать в качестве первого приближения, наличие единой закономерности для всех изученных добавок несомненно. Таким образом, использование развиваемого подхода для решения одной из важнейших задач кинетического анализа топохимических реакций — оценки относительной реакционной способности — можно считать успешным. [c.131]

Выход олефинов при электролизе изомасляной и изовалериановой кислот заметно выше, чем при электролизе соответствующих линейных изомеров, вследствие более низких потенциалов ионизации радикалов с разветвленной цепью. Это дает основания Эберсону утверждать, что радикалы, ионизационные потенциалы которых находятся ниже пунктирной линии на рис. 140, обладают склонностью к окислению на аноде и образованию в результате этого побочных продуктов. К сожалению, распространить подмеченную Эберсоном закономерность на другие, более сложные радикалы не представляется в настоящее время возможным из-за отсутствия необходимых сведений о величинах потенциалов ионизации. [c.405]

Аналогичные результаты получены при креплении традиционных инертных полимеров — полиолефинов [491]. Они не связаны с наличием в субстратах обычно присутствующих кислородсодержащих групп. Об этом свидетельствует то, что специальное генерирование последних в полиолефинах в результате окисления их сернокислотным раствором бихромата натрия приводит лишь к усилению обнаруженного эффекта, но не к изменению характера выявленных зависимостей (см. рис. 30, 31). Обращает на себя внимание практическая линейность этих зависимостей в основном интервале изменения С (рис. 30) и т (рис. 31), которая подтверждает прямое влияние реакций изоцианатных групп на закономерности адгезионного взаимодействия 4, 4", 4" -трис(1-изоцианатофенил)метана с субстратами. Механизм такого взаимодействия в случае полиолефинов обусловлен присоединением групп O N к концевым и частично присутствующим в боковых цепях винильным группам, сопровождающимся, согласно данным ИК-спектроскопии [492], образованием вторичных (1210 и 1360 см ) и третичных (1720 см ) амидных связей, а также уретидиндионовых и триизоциануратных циклических структур (1415 и 1780 см->) непрореагировавший адгезив легко обнаруживается по наличию сильной полосы поглощения при 2270 см-. [c.138]

Неоднократно предпринимались попытки по вычислению скорости роста подокалины при наличии наружной окалины и без нее. Если парциальное давление кислорода в окружающей газовой среде поддерживать на достаточно низком уровне, то образования наружной окалины можно избежать. Райне, Джонсон и Андерсон [515], Даркен [516], а также Мейеринг и Друйвестейн [514] подсчитывали для подобных случаев скорость проникновения фронта реакции в глубь металла исходя из следующих предположений кислород растворяется на поверхности сплава и диффундирует внутрь со скоростью [517], считающейся независящей от присутствия второго элемента Ме этот элемент диффундирует наружу и образует свой окисел при взаимодействии с кислородом", диффундирующим в обратном направлении, тогда как сам легируемый металл никакого окисла не образует концентрационные градиенты кислорода и легирующего элемента Ме в иодокалине изменяются по линейной закономерности выпадающий окисел элемента Ме не препятствует диффузии. Как было установлено, последнее условие соблюдается для медных сплавов только при повышенных температурах (см. выше). Воспользовавшись законами Фика, Райне, Джонсон и Андерсон получили довольно сложное выражение, характеризующее перемещение фронта окисления в глубь металла. Поэтому они ввели дополнительные упрощения, предполагающие пренебрежение сравнительно малыми концентрациями кислорода и легирующего металла Ме у фронта реакции, а также металла Ме на поверхности. При этих предпосылках они получили уравнение скорости роста подокалины, содержащее только скорости диффузии кислорода и металла Ме в чистой меди. Это выражение соответствует параболическому росту подокалины. [c.196]

При повышенных температурах, не превышающих 450" С. в сухом кислороде и при температурах ниже 380° С во влажном кислороде окисная пленка все еще сохраняет длительное время ( ДО ЗОО ч) защитную способность [667, 668], обеспечивая приблизительно параболическую окорость окисления [667]. Утолпщние пленки при повышенных температурах приводит к утрате ею защитной опособиости, вследствие чего окисление продолжается во времени по линейной закономерности. Как установили Леонтис с Раинсом [266], в температурном интервале 475—575°С постоянные линейной скорости окисления магния в кислороде р = = 1 атм) характеризуются следующим уравнением [c.288]

Баур, Бриджес и Фассел [243] пишут, что вольфрам при 600— 850° С и давлении кислорода овыше атмосферного окисляется по линейной закономерности с некоторыми отклонениями от нее в первые несколько минут при наиболее низких температурах исследованного ими интервала. Гульбрансен и Эндрю [732] выразили полученные ими экснериментальные результаты по окислению вольфрама в кислороде с давлением до 76 мм рт. ст. при температурах от 500 до 1000° С в виде парабол, но, как оказа-ло сь, угол наклона у их кривых на начальном участке был меньше окончательных значений для толстых пленок. Отдельные их кривые имели явно выраженную -образную форму, чего можно ожидать при растрескивании окалины и последующем восстановлении ее сплошности. [c.315]

Семмел [731] получил в условиях тока воздуха при температурах 980—1370° С кривые, начальная часть которых была параболической, но затем скоро становилась линейной. Однако при 1260° С вольфрам опять окислялся согласно параболической закономерности, что объяснялось расплавлением наружного слоя и обеспечивало некоторую защиту от окисления. Неясно, были ли у Семмела достаточные доказательства такого расплавления [c.315]

Смотреть страницы где упоминается термин Закономерности окисления линейная: [c.293] [c.161] [c.73] [c.278] [c.370] [c.282] [c.168] [c.263] [c.195] [c.18] [c.326] [c.326] [c.72] [c.115] [c.115] [c.115] [c.117] [c.214] [c.314] [c.339] [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология