Активированный комплекс трехугольный

Как было отмечено на стр. 121, если два водородных атома двигаются навстречу друг другу вдоль одной прямой, а третий — симметрично по отношению к ним и перпендикулярно к соединяющей их линии, то может образоваться активированный комплекс трехугольной формы. Скорость образования молекулярного водорода при таком механизме реакции не будет так велика, как при рассмотренной выше реакции, когда комплекс линеен. Однако ввиду того, что этот путь в принципе также является возможным, соответствующую ему скорость следует прибавить к вычисленной выше, но это может изменить ее не больше, чем в 2 раза. [c.220]

Таким 0брг130м, можно сказать, что энергия активации при трехугольной конфигурации переходного (активированного) комплекса Н Н Н вы- [c.142]

В заключение настоящего раздела следует отметить, что как уравнение Лондона, так и полуэмпирический метод пригодны для приближенных относительных оценок энергии активации, причем по-видимому, только при условии, ес,ли речь идет о взаимодействии атомов, имеющих один валентный s-электрон. Если в элементарном процессе принимают участие электроны, находящиеся на р-орбитах или, особенно, на гибридизированных орбитах 27, то часть энергии активации может быт обусловлена необходимостью изменения характера гибридизации. Так, папример, экзотермическая реакция гидрирования этилена, возможно, требует определенной затраты энергии на изменение валентного состояния атомов углерода (переход из тригональной конфигурации в тетраэдрическую). Наличие во внешней оболочке молекулы неподеленных пар электронов в некоторых случаях также может оказывать влияние на энергию активации. Например, в реакции H 1 + D H + 1D при взаимодействии атома с молекулой существенную роль должны играть неподеленные р-электроны атома хлора. Заметим, что, согласно расчетам Маги [898], выполненным при помощи полуэмпирического метода, активированный комплекс H... 1...D имеет трехугольное строение. [c.144]

Значение 4,6 ккал равняется нулевой энергии в активированном состоянии, которая вычислена при помощи частот у, и (двукратно вырожденной), приведенных в табл. 10. Экспериментальное значение энергии активации составляет около 18 ккал [ ], так что расхождение с опытом получается весьма заметным. Однако, если при вычис-. ленки предположить, что кулоновская энергия составляет больше 20 /р энергии связи, или если основываться не на линейной, а на трехугольной модели активированного комплекса, то совпадение с опытом получается лучшим. [c.230]

Как и выше, вычисленные значения отношений н/ о слишком низки. Как и в предыдущее случае, эти значения получились бы ближе к истинным, если предполагать трехугольную конфигурацию активированного комплекса. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология