Полимеризация формальдегида в гетерогенной системе

Реакция (г) катализируется серной кислотой, которая вводится в количестве 1,0-1,5% от массы изобутилена. Для предотвращения полимеризации изобутилена в системе всегда поддерживается избыток формальдегида, который подают в виде 37%-ного водного раствора (формалина). Конденсация проводится при температуре 85—95°С и давлении около 2 МПа. Это обеспечивает жидкое состояние реагентов, образующих гетерогенную двухфазную систему. Поэтому интенсивность процесса конденсации существенно зависит от поверхности контакта углеводородной и жидкой фаз. [c.333]

Синтетические полимеры, представляющие собой гетерогенные системы, можно разделить на фракции, которые характеризуются более узким распределением по длинам цепи. Представляет интерес разработка подходящего метода определения степени полимеризации таких фракций. Предварительные данные титрования я-гидроксильных групп сополимеров п-амино-бензойной кислоты с формальдегидом в неводных средах свидетельствуют о том, что этот метод можно применять для оценки степени полимеризации различных фракций, выделенных из линейного полимера. В связи с этим представляло интерес изучение процесса титрования линейного полимера, содержащего как кислотные, так и основные функциональные группы в повторяющихся единицах типичным примером полимеров такого типа является продукт конденсации и-аминобензойной кислоты с формальдегидом. Следует ожидать, что титрованием таких систем в неводных средах можно определять только общее количество кислотных групп. Кривые кондуктометрического титрования ряда фракций, выделенных из сополимера п-аминобензойной кислоты с формальдегидом, характеризуются некоторыми очень интересными особенностями. На этих кривых наблюдается большое число дополнительных переломов, появляющихся еще до того, как произойдет нейтрализация всех карбоксильных и аминных групп. Были предприняты попытки коррелировать указанные особенности со степенью полимеризации и структурой полимера. [c.579]

Весьма вероятно, что индуцирование напряжения существенно в гетерогенном катализе и в реакциях, включающих твердые тела и полимеры. Так, в системе кристаллы триоксана — пары формальдегида происходиг полимеризация с образованием полиоксиметиленового полимера, в котором цепи выстраиваются параллельно оси симметрии шестого порядка исходного-кристалла, однако никакой реакции не наблюдается с тетроксаном [42]. Поскольку тетроксан с его напряженным восьмичленным циклом должен обладать большей реакционной способностью, чем триоксан, очевидно, кристаллическая структура сообщает последнему соединению повышенную реакционную способность и определяет структуру продукта. Механическая деформация полимеров вызывает напряжения и разрывы химических связей, что приводит к увеличению реакционной способности. Так, растяжение резины приводит к увеличению скорости реакции с озоном, который, вероятно, реагирует со связями, претерпевающими напряжение или полностью расщепляющимися с образованием свободных радикалов при механической деформации. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология