Изобарный потенциал свободы

Так как система находится в равновесии, то изобарный потенциал каждого компонента в каждой фазе одинаков 2 = Z 2J =. .. 2х = 2к. Всего таких уравнений для каждой границы раздела фаз будет столько, сколько компонентов содержится в этих фазах. По условию, в каждой фазе содержатся все К компонентов. Следовательно, на каждой границе раздела будет /С уравнений, связывающих концентрацию, температуру, давление и другие переменные величины. Если в системе Ф фаз, то границ раздела между ними будет Ф — 1 (стенки сосуда не входят в систему). Поэтому всего уравнений, которые можно составить между переменными (К — 1) Ф + п, будет К Ф — I). Если отнять от числа переменных, характеризующих равновесное состояние системы, число уравнений, связывающих эти переменные, то разность даст то число переменных величин, которым следует задать совершенно произвольные значения, чтобы решить написанные уравнения. Эта разность представляет собой степени свободы системы. Обозначив последние через С, получим [c.102]

Р—квазиупругая сила, действующая на гармонический осциллятор Р — лучистый поток / — сила осциллятора f —число степеней свободы С — количество диффундирующего вещества С —изобарный потенциал ДО — изобарный потенциал реакции ДО — стандартный изобарный потенциал реакции g — фактор магнитного расщепления [c.325]

Из уравнения (XV, 20) и ранее приведенных общих термодинамических соотношений легко найти уравнения для расчета доли теплоемкости, энтропии и изобарного потенциала, обусловленных внутримолекулярными степенями свободы. [c.530]

Первый вопрос более прост. Качественно мы сразу же можем дать на него отрицательный ответ. Действительно, для сосуда с водой в атмосфере пара, если поверхность разрыва считать отдельной фазой, подсчет по правилу фаз дает ответ, лишенный физического смысла / =14-2 — 3 = 0. Это происходит потому, что-вывод правила фаз основывается на рассмотрении изменений изобарного потенциала 6(3 и подсчете числа степеней свободы по-разности между числом независимых переменных и числом связывающих их уравнений. Поскольку в выражение для G входит член as, то при s = onst оба числа увеличиваются одинаковым образом. Действительно, в системе, состоящей из г объемных и и г поверхностных фаз, число независимых переменных. (Г, Р, а<2>. .. < >,. .., nf>, nf. . .) равно 2 + + [c.74]

Интересно выяснить влияние внешнего давления на зависимость Р = f (Т). Внешнее давление может создаваться инертным газом, который не растворяется в жидкости. В этом случае паровая фаза является двухкомпонентной и согласно правилу фаз система имеет две степени свободы. Следовательно, давление паров зависит не только от температуры, но также от давления. Эту зависимость можно выявить, используя рассмотренные в гл. I условия фазового равновесия. Для однокомпонентной системы условие фазового равновесия можно записать в виде равенства изменений изобарного потенциала обеих фаз [c.70]

Все эти проблемы, однако, были решены еще в середине 70-х годов Гиббсом в Америке, но европейские термодинамики до середины 80-х годов не были сколько-нибудь обстоятельно знакомы с его работами. Нет никакой возможности и необходимости излагать здесь историю этой ветви химической тотмодинамики. Достаточно только указать на важнейшие ее положения. Гиббс развил так называемый метод термодинамических потенциалов (термин предложен Дюге-мом в 1884 г.) хотя в этом отношении он имел предшественника (Массье, 1869). В химии основное значение приобрели изохорно-изотермический потенциал р и— Т8), называемый также свободной энергией при постоянном объеме, и изобарно-изотермический потенциал О =Н—Т8), называемый также свобод- [c.121]

Получение аналогичных зависимостей для системы, состоящей из двух жидких фаз, связано с рядом трудностей. Прежде всего такая система является, как правило, трехкомпонентной и, согласно правилу фаз [57], обладает двумя степенями свободы (наличие паровой фазы не учитывается). Таким образом, условия равновесия задаются температурой и значением концентрации одного компонента в одной из фаз. Изобарно-изотермический потенциал любой из фаз может быть представлен в виде функциональной зависимости [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология