Максвелла уравнение Ван-дер-Ваальса

Кратко резюмируя данный параграф, можно утверждать, что идеальные газы характеризуются уравнением состояния, а реальные газы уравнением Ван-дер-Ваальса. К важным закономерностям газов еле- дует отнести закон Дальтона о парциальных давлениях, закон Аво- гадро, уравнение скоростей молекул и распределение Максвелла —х Больцмана. [c.92]

Замечание. Для удобства на фиг. 112 изображена поверхность, описываемая уравнением состояния ван дер Ваальса, где показаны также горизонтальные линии типа АЕ на фиг. 111, определяемые с помощью правила Максвелла и соответствующие состояниям, в которых сосуществуют газообразная и жидкая фазы. [c.293]

Необходимо отметить еще одно свойство уравнения Ван-дер-Ваальса. Так как кривая изменения объема между точками 1 к 3 не имеет разрывов и в одной точке 2 пересекает линию фазового перехода, то она должна иметь максимум и минимум, огибая вдоль линии реального фазового перехода две области, заштрихованные на рис. 1У-3. Эти области в действительности полностью никогда не наблюдались, хотя неустойчивые состояния, выражаемые продолжением р — К-кривой от точек 1 (переохлажденный пар) и 3 (перегретая жидкость), хорошо известны. Не реализуемые на опыте области, заштрихованные на рис. 1У-3, называют метастабильными областями. Как показал Максвелл на основе законов термодинамики, площади заштрихованных областей, лежащих над линией фазового перехода и под ней, должны быть равны. Уравнение [c.202]

В 1871 г., еще до опубликования работы Ван-дер-Ваальса, Томсон описал S-образную изотерму, непрерывную для жидкой и паровой фаз. Это свойство характерно для всех кубических уравнений, а также для некоторых некубических уравнений — например, для уравнения Бенедикта — Уэбба — Рубина, графическое изображение которого представлено на рис. 1.21. В 1875 г. Максвелл обнаружил, что работа обратимого изотермического цикла B DEFDB (рис. 1.7) равна нулю, а следовательно, две области, ограниченные кривой и горизонтальной линией FDB, равны. В соответствии с этим положением давление насыщения и объем насыщения при данной температуре можно установить посредством пересечения горизонтальной линии двухфазовой огибающей, расположенной таким образом, чтобы обе области были равны. Математически это условие записывается следующим образом [c.21]

Это уравнение, как известно, содержит два члена, отсутствующих в уравнении состояния идеального газа член — учитывающий конечность объема молекул, и член а1(А /У)2, описывающий силы притяжения между молекулами а и 6] суть постоянные, характерные для данного газа. Согласно этому уравнению, изотермы, изображенные в координатах р и У (фиг. 3) и соответствующие температуре ниже Гс (изотерма, соответствующая этой температуре, имеет горизонтальную касательную в одной точке), содержат участок с перегибом, отражающий нефизическое уменьшение объема с уменьшением давления. Поведение реальной системы на участке с перегибом описывается горизонтальной прямой, вдоль которой пар находится в равновесии с жидкой фазой. Положение этой прямой определяется построением Максвелла площади обоих заштрихованных участков должны быть одинаковыми. Уравнение Ван дер Ваальса позволяет правильно оценить как порядок величин VI теплоемкости, тай и форму двухфазной области, показанну ) [c.373]

Как видно по изотермам, проведенным на этом графике штриховыми линиями, системе свойственно фазовое превращение, в общих чертах схожее с фазовым превращением вандер-ваальсова газа, но в данном случае наличие такого превращения предсказывается теорией строго, без перегибов, не имеющих физического смысла, и без построения Максвелла. Форма границы двухфазной области, критическая температура и теплоемкость количественно отличны от того, что дает уравнение Ван дер Ваальса. [c.375]

Если для реальной нлазмы возможны изотермы типа кривых 2 (рис. 1 и 2), то это указывает на фазовый переход 1-го рода. При строгом рассмотрении мы получили бы изотермы 8, везде удовлетворяющие термодинамическим неравенствам приближенное же решение задачи мон<ет дать изотермы 2, по которым изотермы 3 строятся с помощью преобразования, родственного преобразованию Максвелла для уравнения Ван-дер-Ваальса. [c.263]

Пользуясь основным уравнением гермодинамики, установить правило Максвелла на диаграмме У, р плоищди, образующиеся при пересечении изотермы Ван-лер-Ваальса экспериментальной прямой изотермой изобарой ае (рис 14), соответствующей равновесию жидкость—пар, одинаковы. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология