Состояние неустойчивое

Всякое изменение состояния системы молекул (среднестатистическая функция распределения по уровням энергии) сопровождается стремлением к новому состоянию равновесия (релаксация). Поглощение зв)т<а всегда сопровождается релаксационными процессами, которые могут остановиться в состоянии неустойчивого равновесия (метастабильное состояние). Нахождение вещества в этом состоянии делает его весьма чувствительным к разнообразным трансформациям. В работе [443] показано, что в метастабильном состоянии субстанция склонна к быстрым химическим изменениям. В этой же работе приводятся сведения, что существует прямая пропорциональная связь между константой скорости химической реакции, энергией и энтропией активации и временем релаксации. [c.49]

Устойчивость работы реактора определяется его поведением при воздействии возмущения. Устойчивый процесс, после снятия возмущения возвращается в исходное состояние. Неустойчивый процесс при таком же характере возмущения не возвращается в исходное состояние, а после переходного процесса принимает другое устойчивое состояние. При этом если переходный процесс не предусмотрен регламентом и не рассчитан на данное аппаратурное оформление, возникает аварийная ситуация. [c.234]

При внешней нагрузке, соответствующей пределу текучести, материал оболочки находится в состоянии неустойчивости, и любое внешнее возмущение может внезапно вызвать течение материала, которое в конечном счете явится причиной потери устойчивости первоначальной формы равновесия оболочки. Определение устойчивости оболочек за пределами упругости представляет собой достаточно сложную задачу. Для инженерных расчетов используют приближенный подход, основанный на том, что за пределами упругости в качестве критического напряжения принимают предел текучести материала, т. е, = p . R/(s—с) = ai, откуда [c.113]

В ходе любой химической реакции чисто качественно можно выделить следующие характерные области (рис. 13) начальное состояние неустойчивого (ложного) равновесия А), неравновесную область, в которой допустимо линейное приближение (2), неравновесную область нелинейного взаимодействия термодинамических сил и потоков (3), неравновесную фазу, в которой опять допустимо линейное приближение зависимости сил и потоков (4), конечное устойчивое (или истинное) равновесие (В). Начальное равновесное состояние является неустойчивым (ложным) в том смысле, что хотя в этом состоянии скорость процесса и = О, химическое сродство не только не равно нулю, по и максимально, и при у создании подходящих условий (инициировании процесса тем или иным способом) система начинает реагировать. В отличие от начального конечное состояние в этом смысле является не только равновесным, но и устойчивым, поскольку выполняется условие г/7 = О, = О [5]. [c.99]

Если v то стационарное состояние неустойчиво при v, меняющем знак, возможно как устойчивое, так и неустойчивое стационарное состояние. Только в немногих случаях знак v постоянен или его можно определить. [c.165]

Зародыш новой фазы (кристалла или капли), имеющий критические размеры, находится в состоянии неустойчивого равновесия. Если его размеры немного уменьшатся, то за этим последует дальнейшее самопроизвольное уменьшение размера вплоть до исчезновения. Если зародыш немного увеличится, то он будет самопроизвольно расти, так как его рост также ведет к уменьшению свободной энергии. Радиус равновесного зародыша новой фазы г (при его сферической форме) может быть найден из уравнения Кельвина [c.363]

На диаграмме показана пунктиром кривая 00, являющаяся продолжением кривой ОС. Она определяет давление насыщенного пара над переохлажденной водой (метастабильное равновесие, см. 83). Такое состояние неустойчиво, и переохлажденная вода всегда обладает большим давлением пара (и изобарным потенциалом), чем лед при той же температуре. [c.249]

Переходя к отдельным примерам, остановимся на водных растворах и ограничимся сначала, для простоты, процессами, в которых электроды сделаны из инертного материала (например, из платины) и химически в процессе не изменяются. Пусть электролизу подвергается раствор НС1. Ионы С1 движутся к аноду, ионы Н+ — к катоду. На аноде ионы С1", отдавая свои избыточные электроны электроду, превращаются в нейтральные атомы по реакции С1 - С1 + е . На катоде ионы Н+, принимая от электрода недостающие им электроны, превращаются в нейтральные атомы по реакции Н- + е- Н. В этом заключается первая фаза процесса. Образующиеся нейтральные атомы С1 и Н в свободном состоянии неустойчивы и соединяются попарно в двухатомные молекулы по реакциям С1 + С1 СЬ и Н + Н- Нг- В результате на аноде выделяется газообразный хлор, а на катоде — водород. [c.444]

В структуре стекла существуют аморфная и кристаллическая фазы, находящиеся в состоянии неустойчивого равновесия. Вследствие весьма высокой вязкости стеклянного расплава скорость кристаллизации его мала и равновесие почти полностью сдвинуто в сторону аморфной фазы, то есть стекло имеет преимущественно аморфную структуру. Поэтому стеклам присущи специфические свойства, характерные для аморфных тел [c.315]

Таким образом, возникает задача нахождения решений, соответствующих устойчивым состояниям. Физически устойчивость нужно понимать следующим образом. Стационарное состояние системы устойчиво, когда какое-нибудь малое отклонение, возникшее в некоторый момент времени, по устранении причины, вызвавшей отклонение, постепенно исчезает и исходное стационарное состояние восстанавливается. Если же при незначительном возмущении какого-либо параметра системы (температуры, концентрации, давления и т. д.) отклонения от стационарного состояния системы увеличиваются во времени, то данное состояние неустойчиво. Для реализации неустойчивых режимов необходима принудительная стабилизация. . . [c.505]

В отличие от углерода ря — ря-связывание для кремния не характерно и потому зр- и 8р -гибридные состояния неустойчивы. Кремний в соединениях может иметь степени окисления +4, О и —4. [c.469]

Кривые стационарного состояния, полученные для трубчатого реактора с поперечным перемешиванием и рециклом, в общем уже знакомы из изучения моделей других реакторов. Как и прежде, наблюдается либо единственное состояние, либо три состояния. Для случая трех состояний при низкой и высокой степени превращения система устойчива в малом, а промежуточное состояние неустойчиво. То, что единственное стационарное состояние может быть неустойчивым не вызывает удивления, так как аналогичное поведение уже наблюдалось для проточного реактора с перемешиванием, трубчатого реактора идеального вытеснения с рециклом и трубчатого реактора с продольным перемешиванием. Типичные результаты для трубчатого реактора с поперечным перемешиванием и рециклом приведены на рис. 1Х-9. Точки, отмеченные цифрами, показывают последовательные состояния элемента потока каждый раз, когда он находится на входе в реактор. Состояния элемента потока сходятся к предельному циклу после приблизительно 40 проходов по контуру рецикла. Отклики в промежуточных состояниях были получены с помощью интегрирования уравнений (IX, 48). При этом вычислялась средняя по сечению концентрация и температура на выходе из реактора, а для определения видоизмененных условий на входе использовались граничные условия рецикла (IX, 1). [c.237]

Тиокислоты в свободном состоянии неустойчивы и в момент образования при действии сильных кислот на тиосоли разлагаются на сероводород и тиоангидриды (сернистые соединения мышьяка, сурьмы и др.). [c.551]

Любая нефтяная система может рассматриваться как открытая физико-химическая или физико-механическая система. Это означает, что при некотором критическом значении внешнего или внутреннего воздействия происходят количественные и качественные превращения системы, приводящие ее в новое состояние, отличное от исходного. Подобные превращения в широком смысле происходят в любых технологических процессах, связанных с нефтяным сырьем и проходят в общем случае через стадии критической неустойчивости или кризисные состояния. Причем кризисные состояния могут наблюдаться далеко от равновесного состояния системы. Результатом превращения является новая система или системы, более упорядоченные и устойчивые. Следует отметить, что внешние или внутренние потоки воздействия могут наоборот привести систему из состояния неустойчивого в устойчивое, то есть определенным образом отрегулировать уровень свободной энергии системы. Научная и практическая реализация указанных представлений может существенно изменить подходы к разработке технологий процессов, связанных с нефтяным и газовым сырьем. [c.251]

Если чистую воду охлаждать осторожно, то ее можно довести до —16 — 33° С (переохлажденная вода), но такое состояние неустойчиво и легко переходит в твердое состояние — лед, и одновременно температура поднимается до 0° С. Перегреть лед нельзя, он всегда плавится при 0° С, если давление равно 1 атм. [c.626]

Неравенство (V.20а) есть требование относительно кривизны кривой G(j i). Для растворов, гомогенных во всей области составов, кривизна при любых О л ] 1 положительна (рис. V. 3, кривая I). Отрицательные значения производной (дЮ/дх )г,р отвечают лабильным состояниям, неустойчивым даже относительно бесконечно малых изменений состояния. На рис. V. 3 кривая II — это участок FF между точками перегиба f и f. В лабильной области разделение однородной системы [состава х (- например] на две примыкающие фазы (состава и приводит к уменьшению энергии Гиббса. Суммар- [c.232]

Состояние неустойчивости и коагуляции системы характери-. [c.121]

Производные фторокомплексов представляют собой преимущественно ион-Яые соединения либо относятся к смешанным (полимерным) фторидам (например, BeSiFe). Соединения с водородом типа HBF4, НРРе, HjSiPe в свободном состоянии неустойчивы. Их водные растворы — очень сильные кислоты. [c.284]

Это промежуточное состояние неустойчиво. Если молекула воды станет снова удаляться и ситуация вернется к изображенной на рис, 22-1, а (нет никакой причины, почему бы это не могло случиться), то в результате реакция не осуществится. Молекула воды отразится после столкновения с молекулой тиоацетамида и полетит дальще своим путем. Но может случиться и так, что отделится атом серы, как показано на рис. 22-1, в. В таком случае два протона, высвобождаемые атомом О при образовании им двойной связи с атомом С, притягиваются атомом серы с его четырьмя электронными парами и образуется молекула Н28. Таким образом завер-щается реакция [c.353]

Ионы электролита, достигая соответствующего электрода (катионы— катода, а анионы — анода), в результате взаимодействия с ним уменьшают свой зэряд, большей частью теряя его и превращаясь в нейтральные атомы или атомные группы, которые или отлагаются на электроде, или, будучи в свободном состоянии неустойчивыми, вступают в какую-либо вторичную реакцию между собой, с молекулами растворителя, с другими растворенными веществами или, наконец, с материалом электрода. Такие вторичные реакции могут быть самыми разнообразными. Следует заметить при этом, что как первая фаза процесса, так и весь процесс в це лом всегда являются окислительно-восстановительной реакцией.. нод (положительный электрод) обладает меньшим числом электронов, чем его материал в нейтральном состоянии. Поэтому [c.443]

Таким образом, исследование функции V дает однозначный ответ только в том случае, когда выражение для V знакоопределенно если V отрицательно-определенна, то стационарное состояние устойчиво, если же и положительно-определенна, то стационарное состояние неустойчиво. Наконец, если и знакопеременна, то стационарное состояние может быть или устойчивым, или неустойчивым. Иными словами, рассмотренное здесь условие устойчивости является достаточным, но не необходимым. Причина этого понятна выбор в качестве критерия для сравнения системы окружностей накладывает слишком жесткие ограничения на форму подходящих траекторий. Из рис. IV-16 ясно, что система эллипсов в этом смысле не накладывает излишних ограничений. Более строгому изучению данных утверждений посвящены два следующих раздела. [c.75]

Формула (VI, 116) позволяет вычислить зависимость между температурой промежуточной фазы и температурой частицы катализатора при любом значении Со и данных значениях параметров системы [к — функция от т]). Макгреви и Торнтон показали таким образом, что множественность стационарных состояний встречается в пределах некоторого диапазона параметров например, при данном для промежуточной фазы условии могут существовать три температуры частицы катализатора. Как обычно, при трех температурах среднее стационарное состояние неустойчиво, два другие устойчивы. Подробности, относящиеся к частицам сферической формы, могут быть найдены в работах, на которые мы ссылались выше. [c.153]

Исследование этой проблемы в случае сферической геометрии было проведено Ли и Лассом (1970 г.) при использовании семи членов разложения методом Галеркина для средних значений чисел Льюиса. Согласно Макговину, неустойчивость обнаруживается при малых значениях числа Льюиса. Для D/a < 0,5 переходные состояния системы оказывались колебательными, а для D/a = 0,1 было получено единственное, но неустойчивое стационарное состояние. Как следует из более раннего доказательства Гаваласа (1968 г.), стационарное состояние неустойчиво для любых чисел Льюиса, если оно неустойчиво для Dia = 1. К счастью, большинство используемых на практике катализаторов имеют числа Льюиса, достаточно большие для того, чтобы исключить неустойчивость. [c.175]

Заметив, что модель проточного реактора с перемешиванием не всегда адекватно описывает перемешивание, Гелл и Арис (1965 г.) предложили модель, являющуюся комбинацией моделей трубчатого реактора и реактора с мешалкой и допускающую противоток тепла и массы. Используя модифицированную диаграмму Ван Хирдена они показали, что на фоне новых эффектов сложного взаимодействия возникают уже знакомые нам множественные стационарные состояния, неустойчивые стационарные состояния, экстремальная параметрическая чувствительность. [c.241]

Значение интсисивносчи акустического поля, необходимое для воздействия на среду, существенно чаииси от его исходного термодинамического состояния. Согласно Пригожину [11], для того чтобы перевести систему из состояния устойчивого термодинамического равновесия в новое стационарное состояние, требуется значительная энер ия внешнего воздействия. Если же система находится и состоянии, близком к термодинамической неустойчивости (метастабильном состоянии), то внешнее воздействие даже малой интенсивност и способно перевести ее в качественно новое состояние. Система приходит в состояние неустойчивости тогда, когда значение какого-либо характеристического параметра (например, давления, температуры) близко к кретическому. [c.9]

Производные фторокомплексов представляют собой преимущественно ионные соединения либо относятся к смешанным (полимерным) фторидам (например, Ве51Рв). Поскольку для фтора образование более одной а-связи возможно лишь в полимерах, соединения с водородом типа НВр4, НРР,, Н251Рв в свободном состоянии неустойчивы. По этой же причине их водные растворы — очень сильные кислоты. [c.299]

Соответствующие тиокислоты Нз[М" Зз] и Нз[М 34] в свободном состояни -неустойчивы, поэтому при подкислении растворов тиоарсенитов (антимонитов) и арсенатов (антимонатов) сульфиды снова выпадают (см. также разд. 35.6.3.1). [c.597]

Кислоты НГО3 хлорноватая H IO3, бромноватая НВгОз и йодноватая HIO3. Соли данных кислот — соответственно хлораты (КСЮз), броматы (КВгОз) и иодаты (КЮз). Устойчивость кислот в ряду НСЮз—НВгОз—НЮз возрастает, НСЮз и НВгОз в свободном состоянии неустойчивы [c.345]

Кислота, соответствующая пероксохромату, в свободном состоянии неустойчива. Пероксидным соединениям отвечают следующие графические формулы [c.385]

В соответствии с теорией Яна-Теллера это состояние неустойчиво. Снятие вырождения может произойти путем деформации октаэдра и превращения его р тетрагональную бипирамиду. В поле тетрагональной симметрии вырождецие снимается, энергии й, и уже не равны. На высшей орбитали находится один электрон, [c.120]

Кислородсодержащие кислоты хлора образуют соответствующие соли, например гипохлорит натрия N3001, хлорит калия КСЮ2, хлорат калия (бертолетова соль) КСЮз, перхлорат магния М (СЮ4)г. Соли хлорноватистой кислоты (гипохлориты) и хлористой (хлориты) в свободном состоянии неустойчивы и являются сильными окислителями в водных растворах. Растворы хлоратов и перхлоратов щелочных металлов, напротив, устойчивы, показывают нейтральную реакцию и не проявляют окислительных свойств. Хлораты и перхлораты могут быть выделены в свободном состоянии. [c.106]