Дитиан, производные

Дитиан синтезируют действием сернистого натрия на бромистый этилен [34]. В результате прямого хлорирования 1,4-дитиан обугливается при хлорировании его в четыреххлористом углероде легко получается тетрахлор-производное, в котором, однако, положение атомов хлора не установлено [35]. При попытке дехлорирования цинком в уксусной кислоте вместо ожидаемого [c.80]

Кори и Крауз 171 показали, что литиевые производные 1,3-дитианов можно исиользовать для осуществления разнообразных превращений циклогексенона-2. Например, при взаимодействии (7) с циклогексеноыом осуществляется 1,2-присоединение и обра- [c.160]

Кори и Крауз 171 показали, что литиевые производные 1,3-дитианов можно использовать для осуществления разнообразных превращений циклогексенона-2. Например, п ри взаимодействии [c.160]

Получение бг с-тиокеталя циклогександиона-1,3 (25) служит примером использования 2-литий-1,3-дитиана для синтеза циклических дйкетонов. Литиевое производное (2) превращают, как описано выше, в бг с-дитиан (24), который затем последовательно нагревают с -бутиллитием, 1-иод-З-хлорпропаном и, наконе й,, снова с н-бутиллитием [81. [c.161]

Альдегиды реагируют с тиолами, давая полутиоацетали (24), а в присутствии кислоты — тиоацетали (25). Химия гидратов альдегидов, полуацеталей и полутиоацеталей подробно рассмотрена в обзоре [101]. В последние годы выполнено много работ [36] по получению циклических тиоацеталей, например 1,3-дитианов (26) [см. разд. 5.1.2.10]. В этих соединениях полярность углеродного атома, происходящего из карбонильной группы, меняется на обратную, так что его можно, например, алкилировать через литиевое производное это открывает путь для превращения альдегидов в кетоны, поскольку карбонильные соединения легко регенерируются из их циклических тиоацеталей (см. разд. 11.4.1). [c.510]

Свойства и переработка. Полиэтилен-сульфид — кристаллич. полимер белого цвета мол. масса до нескольких сотен тысяч плотность 1,33— 1,34 г см (20 С) темп-ра плавления абсолютно кристаллич. полимера 215—220 °С, темп-ра стеклования от —40 до —50 °С теплота плавления 14,07 4- 2,1 кдж моль (3,36 0,5 ккал/моль). Полиэтилен-сульфид растворяется только при повышенных темп-рах (140—175 "С) в этилентритиокарбонате, дитиолане-1,3, дитиане-1,4, а-метилнафталине, нитробензоле, диметилсульфоксиде химически стоек к действию к-т и щелочей обладает хорошими механич. свойствами, особенно при повышенных темп-рах (см. табл. 2), вследствие чего представляет интерес для пром-сти во Франции производится под названием политиоэтен. Полиэтиленсульфид люжно перерабатывать экструзией при 215—250 °С лучшие стабилизаторы — поли амины с высокой температурой кипения или их производные. [c.358]

Примеры получения аналогичных соединений приведены в табл. 11.4.3—11.4.5. Карбанионы из этих производных образуются легко, и их используют в синтезе а-функционализированных сложных эфиров (схемы 27—30) [31—33]. 2-Формил-1,3-дитиан (уравнение 31) при конденсации с дианионом метилацетоацетата дает в одну стадию углеродный скелет песталотина [34], [c.198]

Наиболее известными и широко псиользз емымп карбанионами, стабилизированными двухвалентной серой, являются карбанионы, образованные из 1,3-дитиана (46) и его 2-алкиль-ных производных. Хотя 1,3-дитиан (р/Са 31) —слабая кислота, он может быть количественно переведен в карбанион действием сильного основания, например такого, как бутиллитий. [c.111]

Значение процессов раскрытия циклов как метода синтеза не так очевидно, как в случае циклообразования. Действительно, до сих пор мы рассматривали методы синтеза, в которых происходило образование связей, а примеры разрыва связей (например, декарбоксилирование производных малоновой и -кетокислот либо высвобождение карбонильных групп 1,3-дитианов или дигидро-1,3-оксазинов) были единичными. В гл. 10 мы рассмотрим разрыв связей при удалении защитных групп. Данный раздел посвятим специфическому случаю разрыва связей цикла как методу синтеза. [c.173]

Диспропорционирование может ускоряться под влиянием соседних групп. Так, напрпмер, равновесие при диспропорционировании 4-(2-ацетамидоэтилдитио)бутансульфината натрия устанавливается значительно быстрее, чем для соответствующего производного сульфокислоты, карбо1Ювой кислоты или сульфона [115]. Такое ускорение реакции объясняют участием сульфиновой группы и образованием в качестве интермедиата 1,2-дитиан-1,1-диоксида. [c.456]

Смотреть страницы где упоминается термин Дитиан, производные: [c.159] [c.665] [c.165] [c.144] [c.195] [c.363] [c.574] [c.574] [c.101] [c.611] [c.638] [c.146] [c.196] [c.312] [c.534] [c.209] [c.611] [c.312] [c.534] [c.169] [c.589] [c.574] [c.574] [c.579]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология