Хиральные модифицирующие агенты

Ряд аминокислот был разделен непрямым методом с помощью жидкостной хроматографии высокого давления. Как правило, хиральный агент используют для модификации аминогруппы, причем карбоксильную группу предварительно превращают в эфирную. Наиболее подходящими среди исследованных производных оказались амиды [29] и тиомочевины [30], такие, как 18-20. Хотя амидные производные разделяются легко, более доступны изотиоцианатные хиральные модифицирующие агенты, а хромофор образующихся тиомоче-вин легко обнаруживается в ультрафиолетовой области, сн, R , 5 [c.126]

Разделение энантиомеров требует участия хирального агента. Этого можно достигнуть при взаимодействии пары энантиомеров с хиральным модифицирующим агентом (хиральным реагентом), в результате чего получаются диастереомеры, которые можно разделить с помощью хроматографии. Того же результата можно достигнуть при взаимодействии энантиомеров с хиральным агентом с образованием короткоживущих диастереомерных комплексов. Поскольку фвый подход требует отдельной стадии, его называют непрямым Р 5делением в отличие от второго подхода, называемого прямым раз-. лением. Если при прямом разделении хиральный агент находится непосредственно в колонке (т. е. колонка заполняется хиральной неподвижной фазой), диастереомерные комплексы будут иметь различную стабильность и будут элюироваться неодновременно. В дру- ом варианте хиральный агент можно добавить в подвижную фазу с чем, чтобы диастереомерные комплексы различались бы по стабильности и по хроматографическому поведению на ахиральной колонке. Каждый из этих трех вариантов имеет свои достоинства и недостатки. [c.112]

Для аналитических целей хиральный агент должен быть почти энантиомерно чистым и должен реагировать неселективно с обоими энантиомерами субстрата, давая стабильные диастереомеры, которые можно разделить с помощью имеющихся приборов. Цена используемого реагента не имеет особого значения, поскольку для анализа требуются небольшие количества. Так как метод непрямого разделения не является абсолютным, неполная энантиомерная чистота хирального модифицирующего агента или различная реакционная способность энантиомеров субстрата могут неблагоприятно повлиять на аналитические выводы об энантиомерной чистоте субстрата. Выводы, сделанные на основании относительных площадей хроматографических пиков диастереомерных производных, могут быть также искажены, если диастереомеры вызывают неидентичные сигналы детектора. [c.114]

Мори и Сасаки [33] разделили спирт 23, основное промежуточное соединение в синтезе феромона 5. ИпеаШт путем хроматогрэг фирования диастереомерных карбаматов, полученных с хиральным модифицирующим агентом 21а. Шмид и сотр. [34] использовали 216 [c.127]

Метод (б) применяется в основном в тех случаях асимметрического синтеза, когда нет необходимости модифицировать образец перед газохроматографическим анализом. Тогда хиральный продукт реакции может быть изучен in situ, т. е, без выделения и очистки, а количество его может быть порядка г. При анализе нелетучих или высокололярных субстратов типа а -аминокислот необходимо превратить их в соответствующие производные (т.е. модифищрсжать). Иногда соответствующий метод модификации применяют для улучшения разделения, вводя подходящие функциональные группы. В принципе для получения производных можно использовать соответствующий хиральный агент [ метод (а)]. Однако несомненное преимущество метода (б) состоит в возможности использования и ахирального реагента. В обоих случаях при модификации необходимо убедиться в отсутствии рацемизации. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология