Энантиомерная чистота

I. ОПТИЧЕСКАЯ И ЭНАНТИОМЕРНАЯ ЧИСТОТА [c.284]

ЭНАНТИОМЕРНАЯ ЧИСТОТА, мера превышения кол-ва одного энантиомера над другим. Характеризует состав оптически активного в-ва и определяется yp-ииe t [c.710]

Разделение энантиомеров аминокислот представляет важную задачу, поскольку это — единственный способ определить их содержание с высокой точностью при низкой концентрации. Необходимость в подобных определениях возникает довольно часто, и некоторые особые примеры такого рода будут рассмотрены в разд. 8.2 и 8.3. В общем же эти методы предназначены для определения энантиомерной чистоты и конфигурации (наиболее обычные проблемы при выяснении структуры природных продуктов). [c.177]

Развитие инструментальных методов - газо-жидкостной хроматографии и ЯМР-спектроскопии - позволило создать принципиально новый подход к определению энантиомерной чистоты, не требующий оптически активного эталона сравнения. Именно этим методам, их основам и конкретным применениям посвящена главная часть настоящей книги. Она знакомит читателей с использованием современных физико-химических методов для определения пространственного строения органических молекул, и более точно ее можно было бы назвать "Методы определения энантиомерной и диастереомерной чистоты". Впервые в одном издании обстоятельно изложены все современные методы, применяемые для этой цели, что делает эту книгу интересной и полезной не только для тех, кто работает с оптически активными соединениями, получает их выделением из природных соединений, расщеплением рацематов или асимметрическим синтезом, но и для тех, кто не имеет дела с оптической изомерией,, а работает со смесями диастереомеров. А это относится практически к любому химику-органику. [c.6]

Асимметрические органические реакции последние два десятилетия привлекают все большее внимание исследователей в различных областях химии - как теоретической, так и промышленной. Это связано с тем, что современный асимметрический синтез - еще недавно "экзотическая" область химии - дает реальные возможности получения оптически активных соединений, к которым относятся биологически активные вещества и многие лекарственные препараты. Это объясняется также теми возможностями, которые асимметрический синтез открывает при изучении механизмов реакций. Решающее значение в таких исследованиях, как и при расщеплении рацематов, имеет знание оптической (энантиомерной) чистоты изучаемых соединений, для чего необходимы надежные методы ее определения. Без этого не возможны ни корреляция величины оптической активности со структурой, ни оценка эффективности асимметрического синтеза или расщепления рацематов. [c.5]

Взаимодействие прохиральных соединений с биологическими системами. Этот способ успешно используется во многих случаях, особенно в промышленности [20]. Применение синтетических субстратов может отрицательно отразиться на селективности преврашения. Например, при восстановлении этилового эфира ацетоуксусной кислоты ферментированными пекарскими дрожжами не достигается 100%-ная энантиомерная чистота продукта П-10. [c.459]

Многие ферментативные реакции высокоселективны, и многие ферменты, особенно в реакциях с аминокислотами, различают энантиомеры с полной селективностью [12]. Следовательно, методы, основанные на ферментативных каталитических реакциях аминокислот, особенно полезны для точного определения высокой степени энантиомерной чистоты путем изучения реакции примесного [c.36]

Данные об алкилировании А и сходных с ним соединений в присутствии хиральных катализаторов см. в разд. 3.1.5. Соединение А можно проалкилировать в две стадии — сначала провести реакцию А с гидроксидом натрия, а затем алкилировать в присутствии четвертичной аммониевой соли, при этом образуется 84% С-алкилированного продукта В [385]. При алкилировании ацетоуксусного эфира 2-октилтозилатом или 2-октилиоди-дом наблюдаются инверсия и частичная рацемизация, при этом энантиомерная чистота продукта 0-алкилирования была выше, чем у продукта С-алкилирования [1418]. В других работах со-обш,ается о С-алкилировании анилида ацетоуксусной кислоты [1561] и об образовании пятичленного цикла при реакции между ацетоуксусный эфиром и 1,2,4,5-тетрабромметилбензолом в условиях МФК [1442. [c.207]

Таким образом, в заключение можно сказать, что многие методы разделения энантиомеров с помощью ЖХ хорошо подходят для прямого контроля энантиомерной чистоты или энантиомерного состава лекарственных средств данного типа. Они будут играть все большую роль в связи с развитием производства оптически чистых соединений и проведением фармакокинетических исследований. [c.196]

При хроматографировании на колонках с хиральными фазами противоположной конфигурации [(К)- и (З)-хелаты металлов] наблюдалось полное изменение порядка элюирования энантиомеров на обратный. Этот элегантный и полезный метод позволяет путем сравнения данных интегрирования подтвердить энантиомерную чистоту фаз и правильность их идентификации. [c.213]

Если а и А определяются одновременно, энантиомерную чистоту образца Р можно установить экспериментально из наклона зависимости а от А, которую дает двухкоординатный самописец. Таким образом, определяется или в результате хроматографирования на [c.220]

Более точно это выражение можно назвать эффективной (net) энантиомерной чистотой . Как отметил Оро, термин энантиомерная чистота может быть использован в другом смысле — для обозначения доли одного энантиомера в смеси, т. е. /( + + FJ) или F I(Fj . + F ). [c.284]

Определение энантиомерного состава, или энантиомерной чистоты, малых количеств веществ возможно только хроматографическими методами. Наиболее достоверные результаты дает непосредственное разделение энантиомеров с помощью хиральной хроматографии без какой-либо хиральной дериватизации, предшествующей разделению (см. разд. 4.3). Поэтому данная глава посвящена главным образом аналитическому применению хроматографических методов, описанных в разд. 6 и 7. [c.173]

К достоинствам книги следует также отнести ее хорошие рисунки и таблицы, способствующие восприятию материала и дающие представление о возможностях того или иного метода. Приведенные в таблицах данные по определению энантиомерной чистоты и соответствующие библиографии могут служить полезным справочным материалом. [c.6]

Том 1 (аналитические методы) начинается с главы, в которой обобщаются и иллюстрируются на примерах методы получения хираль-ных соединений. Цель этой главы — показать место асимметрического синтеза среди других методов. Следующие восемь глав знакомят читателя с методами оценки эффективности асимметрического синтеза или любого другого метода, приводящего к хиральным соединениям. Аналитические методы, используемые в настоящее время в этой области, описаны во многих случаях пионерами в области тех или иных исследований. Эти методы сыграли решающую роль в развитии новых, более эффективных методов асимметрического синтеза. Два десятилетия назад, по существу, единственным методом оценки энантиомерной чистоты была поляриметрия. В настоящее время имеется большое число методов, многие из которых существенно превосходят поляриметрию по точности определения энантиомерного состава. [c.8]

Энантиомерной чистотой вещества называется мера превышения одного знантиомера над другим, которая определяется отношением [c.259]

Отношерше экспериментально наблюдаемого удельного вращения вещества, полученного путем расщепления, к удельному (абсолютному вращешпо чистого энантиомера назьшается оптической чистотой (Р). Тождественньши оптической чистоте являются понятия энантиомерной чистоты или энантиомерного избытка (э.и.). [c.663]

Данные, полученные при интегрировании спектров ЯМР, дают соотношение концентраций энантиомеров (г), и энантиомерную чистоту или энтиомерный избыток (е.е.) можно рассчитать по следующей формуле [c.35]

По величине оптическая чистота совпадает с энантиомерной чистотой, которая является мерох избытка количества одного-энантиомера по сравнению с количеством другого [c.284]

Этот метод требует определения двух переменных, а именно удельного вращения и содержания изотопа. Первая из этих величин определяется поляриметрически, а втор 1я — или с помощью масс-спектрометра, или с помощью жидких сцинциляционных счетчиков для /3-излучающих радиоизотопов. Наиболее простой прием состоит в следующем образец неизвестной оптической чистоты смешивают с изотопно меченным рацематом того же соединения. Предположим, что а — масса образца (энантиомерной чистоты Р и удельного вращения [а], (К)-форма предполагается в избытке), а Ь — масса рацемического соединения с изотопным содержанием /д. Содержание изотопа в смеси а + Ь дается следующей формулой [c.35]

Терпены — это природные продукты, получаемые из растений. Они широко применяются в промышленности. Исследованию стерео-селективных превращений терпенов, в том числе оптически активных, посвящено большое число работ. Энантиомерная чистота почти всех этих углеводородов была определена поляриметрически, что обусловлено сложностью разделения этих сильнонеполярных соединений, не [c.185]

Энантиомерная чистота эпоксидов, полученных с наиболее эффективным штаммом My oba terium, составляла 93—97% (Х = Н), [c.212]

Если все же происходит какое-то разделение энантиомеров (пропускание через хиральную колонку, дающую частичное разделение), Р изменется с изменением V (объема элюата). В этом случае в самых первых или самых последних порциях элюата Р =1 (1(Ю%-ная энантиомерная чистота) и уравнение (8.1) принимает такой вид [c.220]

Критерием степени раси еилення рацемических форм является оптическая чистота (энантиомерная чистота). Под ней понимают отношение удельного вращения полученного вещества (смеси энантиомеров) к удельному вран1ению чистых изомеров. Таким образом, рацемическая форма имеет оптическую чистоту 0%, а энантиомер — 100%. [c.107]

Фотолиз кристаллов обеспечивает 100%-ю энантиомерную чистоту продукта реакции а-купаренона (100% ее). [c.472]

Оптически активные реагенты сдвига используют для определения энантиомерной чистоты сульфоксидов [21а] абсолютная конфигурация сульфоксидов может быть определена методом ЯМР [21бгв] при использовании хиральных растворителей типа (—)-(К)-2,2,2- трифтор-1-фенщ1этанола. " [c.256]

J ) y атома серы. Однако в случае ментиловых эфиров аренсульфиновых кислот (5)-эпимер обычно кристаллизуется из эфирного раствора, а ( )-изомер остается в растворе. (—)-Ментило-вые эфиры алкансульфиновых кислот являются жидкостями [40, 41. Для определения энантиомерной чистоты и абсолютной конфигурации некоторых циклических и ациклических эфиров сульфиновых кислот методом спектроскопии ЯМР использовали хиральные растворители [51]. [c.501]

Мо/кно видеть, что оптическая чистота связана с экспериментальным свойством, т. е. с удельными вращениями [а] и [А], в то время как энантиомерная чистота характеризует состав вещества и определяется безотносительно к какому-либо физическому измерению. В настоящей 1лаве рассматриваются методы определения более важной величины, а именно энантиомерной чистоты. Однако, поскольку эти две величины равны или связаны друг с другом, а термин оптическая чистота до настоящего времени использовался гораздо чаще даже вне всякой связи с оптическими свойствами, когда выражение энантиомерная чистота является более уместным, мы будем применять термин оптическая чистота как синоним энантиомерной чистоты. Величина оптической чистоты может изменяться от О (в этом случае считают, что вещество [c.284]

При переводе данной книги используется термин "энантиомерная чистота" (э. ч.) для обозначения энантиомерного избытка (enantiomeri ex ess). — Прим, перев. [c.16]

Хроматографическое разделение энантиомеров (1991) -- [ c.35 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.710 ]

Избранные проблемы стереохимии (1970) -- [ c.284 ]

Асимметрический синтез (1987) -- [ c.16 , c.25 , c.61 , c.77 , c.78 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.42 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология