Непрямое разделение

Альтернативные структуры, которые существуют для разделения многокомпонентных смесей, всегда можно формально подразделить на подсистемы из двух колонн двух основных типов (прямое и непрямое разделение), для которых применимы сформулированные эвристические правила. Попарным сравнением определяют лучшую структуру пары. Та структура, которая в каждом сравнении оказалась лучшей, является оптимальной. Следующий пример показывает процедуру решения. [c.138]

Несмотря на то что уже давно хроматографическое разделение диастереомеров считали в принципе возможным, этот подход к решению стереохимических проблем только сейчас стал занимать достойное место в ряду других методов. Еще несколько лет назад подобные разделения искали эмпирически. В настоящее время установлено, что диастереомерные производные многих классов способны к хроматографическому разделению таким образом, можно провести большое число непрямых разделений как в аналитических, так и в препаративных целях. [c.114]

Однако, если решение данной ИЗС представить в виде РКС, состоящей из двух сложных колонн с энергетически -взаимосвязанными технологическими потоками (рис. УП-2,в), то при одинаковой степени разделения компонентов эта схема РКС обеспечивает 20% экономии энергозатрат по сравнению с прямой и непрямой схемами обычных РКС. [c.284]

Вещества, которые во всей УФ-области обладают небольшим коэффициентом экстинкции, часто необходимо вводить в высокой концентрации, для того, чтобы получить сигнал этого соединения в детекторе. Однако для такой пробы разделительная система часто бывает перегружена и интенсивность пиков так мала, что невозможно практическое применение такого разделения. Существенно чувствительнее такие вещества могут анализироваться при использовании других принципов детектирования (детектирование по электропроводности, потенциометрическое детектирование). Но поскольку до настоящего времени нет других детекторов для рутинных исследований в коммерческих приборах КЭ, непрямое Уф-детектирование в КЭ имеет особенное значение. [c.53]

В таблице 19 приведены другие буферные системы, применяемые для разделения катионов с непрямым детектированием. По подвижностям ионов пробы можно выбрать подходящий разделяющий буфер. Значения рКз берутся из литературы или определяются титрованием. Соответствующие УФ-спектры важнейших буферных компонентов представлены на рис. 51. [c.61]

Реагент Мэрфи КЗЭ/ МЭКХ- УФ Энантиомеры аминокислот Непрямое хиральное разделение [34] [c.370]

КЗЭ/ МЭКХ- УФ Изомеры пептидов Непрямое хиральное разделение [34] [c.370]

Бромирование 8-оксихинолина (оксина) применяется для непрямого определения (после разделения) различных металлов [22]. 1 моль оксина потребляет 2 моль брома или 4 эквивалента окислителя [c.405]

При рассмотрении перечисленных выше методов непрямого восстановления органических соединений четко виден электрохимический характер восстановительного процесса во втором и третьем случаях, так как здесь имеется разделение катодных [c.220]

Помимо разделения автоматических регуляторов по указанным выше признакам, регуляторы подразделяют по характеристике. Под характеристикой подразумевается зависимость между значением регулируемого параметра и положением регулирующего органа. С точки зрения характеристики регуляторы прерывного действия подразделяются на двухпозиционные и многопозиционные, а регуляторы непрерывного действия — на пропорциональные (статические), астатические, изодромные и комбинированные. Все эти регуляторы могут быть и непосредственного и непрямого действия. [c.72]

При прямом инициировании в электрохимической стадии участвуют непосредственно мономеры (или один из мономеров). При непрямом инициировании активные центры (со)полимеризации в электрохимической стадии образуются за счет окисления или восстановления какого-нибудь компонента системы (растворителя, электролита и т. д.). Критерием разделения процессов электрохимически инициированной (со)полимеризации на прямые и непрямые следует считать сродство к электрону и потенциалы ионизации компонентов системы, взятых для получения полимерного покрытия [13, с. 10—11]. [c.6]

Ряд аминокислот был разделен непрямым методом с помощью жидкостной хроматографии высокого давления. Как правило, хиральный агент используют для модификации аминогруппы, причем карбоксильную группу предварительно превращают в эфирную. Наиболее подходящими среди исследованных производных оказались амиды [29] и тиомочевины [30], такие, как 18-20. Хотя амидные производные разделяются легко, более доступны изотиоцианатные хиральные модифицирующие агенты, а хромофор образующихся тиомоче-вин легко обнаруживается в ультрафиолетовой области, сн, R , 5 [c.126]

Для аналитических целей хиральный агент должен быть почти энантиомерно чистым и должен реагировать неселективно с обоими энантиомерами субстрата, давая стабильные диастереомеры, которые можно разделить с помощью имеющихся приборов. Цена используемого реагента не имеет особого значения, поскольку для анализа требуются небольшие количества. Так как метод непрямого разделения не является абсолютным, неполная энантиомерная чистота хирального модифицирующего агента или различная реакционная способность энантиомеров субстрата могут неблагоприятно повлиять на аналитические выводы об энантиомерной чистоте субстрата. Выводы, сделанные на основании относительных площадей хроматографических пиков диастереомерных производных, могут быть также искажены, если диастереомеры вызывают неидентичные сигналы детектора. [c.114]

Привлекательная особенность непрямого разделения сложных эфиров состоит в том, что после препаративного разделения требуемый компонент (спирт или кислота) легко регенерируется при гидролизе. Поскольку спирты могут быть регенерированы из карба матов при еще более мягких условиях (расщепление трихлорсиланом). [c.130]

Интеграл непрямого соударения (2.92) включает все состояния А2А3 — как метастабильные (внутри центробежного барьера — подсистему 2па ), так и стабильные (состояния свободного движения — подсистему 2ша )-Разница этих состояний проявляется лишь в классическом приближении, и в общем случае 4-+ ША С учетом этого разделения число незапрещенных переходов из области взаимодействия в область свободного движения 2п1 (Е,/, те) = 4-гщА . 4- 1ПА2 + 4- 2ц1д. Окончательно полное число переходов между областью 2пд связанной пары и областью свободного движения трех молекул А1, А , Ад имеет вид [c.89]

Если решение поставленной ИЗС отыскивать в виде обычной М1НОГОКОЛОННОЙ РКС, то разделение этой трехкомпонентной смеси может быть осуш,ествлено в РКС, состояш,ей из двух колонн, с двумя альтернативными вариантами технологической схемы прямая схема и непрямая схема . [c.284]

В результате исследования возможности синтеза оптимальных тех1Н0Л0гических схем однородных РКС на основе применения ука-за1НН0й эвристики с использО Ванием упрощенных методов расчета отдельных колонн и экономических методов анализа эффективности процесса разделения было установлено, что даже в случае разделения смеси трех компонентов данная эвристика не всегда справедлива. В частности, если иаиболее тяжело-летучий компонент по количеству является доминирующим в исходной смеси, наиболее предпочтительна ранее рассматриваемая непрямая схема РКС. [c.287]

Соотношение (XIII.43) можно интерпретировать как разделение полного корреляционного эффекта между двумя частицами на прямую корреляцию, связанную с непосредственным взаимодействием частиц, и непрямую, обусловленную влиянием одной частицы на другую через третью (эта добавка усредняется по всем возможным положениям третьей частицы). При низких плотностях /1(г1а)( 12)- [c.372]

Рис. 43. Разделение смеси анионов в случае В. Условия 75 мкм, 42/50 см поде - 600 В/см, детектирование непрямое, 10 см, 30 с буфер 5 мМ хромат/серная кислота, pH 6.8 пробы анионный стандарт, детектируются

Методом непрямого УФ-детектирования можно обнаружить также и катионы. Впервые разделение катионов этим методом описано Ф.Форетгом в 1990 году. В его статье было показано, что метод КЭ при разделении лантанидов по эффективности, [c.58]

Рис. 48. Разделение щелочных и щелочно-земельных ионов в буферной системе имидазола. Условия прибор КЭ - Waters Quanta 4000 капилляр 75 мкм, 50/56 см. Поле 446 В/см, буфер -5 мМ имидазол/серная кислота, pH 4.0 ввод пробы гидростатический, 30 с, непрямое детектирование 214 нм проба - катионный стандарт с 1 мг/л каждого калия, натрия, магния, бария, кальция и 0.5 мг/л лития.

Рис. 52. Разделение катионов в воде, взятой с поверхности озера Байкал. Условия прибор КЭ МННроге Waters Quanta 4000 капилляр 75 мкм, 54/60 см поле 446 В/см буфер - 5 мМ имидазол/серная кислота, pH 4.5 ввод пробы гидростатический, 30 с. Непрямое детектирование, 214 им. Проба -байкальская вода I -калий, 2 - натрий, 3 кальции, 4 -магний. Количественные

Амины также могут легко протонироваться, и, так же как ионы металлов или аммония, их можно легко разделять. Типичные значения pKs для алифатических аминов лежат в области от 9.5 до 10.8. На рис. 56 в качестве примера представлено разделение ионов металлов, аминов и аминоспиртов. И в данном случае непрямое УФ-детектировамие достигается имидазольной буферной системой. Благодаря высокому разрешению пиков, все вещества, как видно из рисунка, отделены друг от друга на уровне базисной линии. [c.64]

Непрямое детектирование используется при определении хлорид- и сульфат-ионов, ионов калия и натрия, а также aлIiфaтичe киx аминов, карбоновых кислот, некоторых сахаров. Так как ионная сила ведущего электролита в процессе разделения остается постоянной, в зоне, где находится непоглощающий ион, уменьшается концентрация поглощающего иона. Обмен происходит строго эквивалентно, на электрофореграмме наблюдаются обратные (отрицательные) пики, площади которьгх пропорциональны концентрациям определяемых ионов. Косвенное УФ-детектирование является универсальным вариантом детектирования, позволяя регистрировать все присутствующие в анализируемом растворе компоненты. [c.352]

Некоторые соединения рассматриваемого типа характеризуются непрямой зонной структурой, как это имеет место, например, в ОеЗе, 8п5, 5п8е [114]. Известно также, что валентные зоны в ОеТе и ЗпТе состоят из двух подзон, разделенных энергетическим интервалом 0,3 9в [114]. [c.401]

Бенкесер и сотр. [62, 63] изучили непрямое восстановление бензола и его производных на платиновом электроде в растворе хлористого лития в метиламине. Они обнаружили, что при разделении анодного и катодного пространства, т. е. в условиях, когда предотвращается смешивание продуктов электродных реакций, бензол, толуол, этилбензол, кумол и грег-бутилбензол восстанавливаются до соответствующих тетрагидропроизводных, как это показано на схеме (2.17) для бензола [c.102]

В связи с тем, что многие задачи науки и техники сводятся к данной задаче, методы ее решения быстро развиваются в последнее время 9 вв. Эти методы можно разделить на два класса прямые и непрямые. Прямые методы конструируются непосредственно для решения задачи в форме (Н1,1) — (111,3). В зависимости от того, какого порядка производные функции /, ф и применяются в методе, они делятся на методы нулевого, первого и второго порядков. В методах нулевого порядка производные функций /, и не используются (например, релаксационный метод ). В методах первого и второго порядков применяются соответственно производные тех же порядков функций /, ф,- и г) . Непрямые методы используют уравнения, выран ающие необходимые условия экстремума . Правда, это разделение не очень четкое, поскольку прямые методы второго порядка в ряде случаев могут совпадать с непрямыми методами (см. ниже). [c.59]

Следующим признаком, по которому осуществляется классификация спектральных приборов [1, 58], является число одновременно регистрируемых спектральных интервалов т. Спектральные приборы с пространственным разделением волновых чисел в большинстве случаев могут быть выполнены в одноканальном п многоканальном вариантах. Это распространяется как на призменные, так и на дифракционные спектрометры, отличающиеся исходным принципом осуществления пространственного разделения, его степенью и, наконец, эксплуатационными возможностями тем не менее они оказываются лишенными отличительных черт. Аналогичная картина наблюдается и с непрямыми методами, обладающими свойством мультиплексности (адамар-спектрометры, фурье-спектрометры), заключающемся в одновременном приеме излучения, соответствующего многим спектральным интервалам, в кодированной форме одним приемником радиации. Иногда есть основания для дополнительной классификации приборов по потребительским признакам [14, 59], но вряд ли это целесообразно в данном случае, так как одному и тому же прибору по отдельным [c.142]

Для радикалов, описываемых слейтеровским НХФ-детер-минантом. оказывается возможным каждой связи или неподеленной паре электронов сопоставить совокупность двух а- и р-спин-орбиталей, получающихся в процессе локализации при этом основные коэффициенты соответствующих сс- и р-локализо-ванных МО будут почти одинаковыми. Выделенная а-спин-ор-биталь (для результирующего спина Sz, равного V2) занята неспаренным электроном. Такой подход позволяет сформулировать способ разделения прямых вкладов в постоянную сверхтонкого взаимодействия и непрямых спин-поляризационных добавок в рамках метода НХФ. Первые определяются зарядовым распределением локализованных неспаренных спин-орбиталей, вторые — матрицей спиновой плотности (р — рР)лок, построенной на орбиталях, соответствующих химическим связям и неподеленным парам электронов. Этот метод был успешно использован для изучения ацетил-, винилокси- и оксиранил-радикалов состава С2Н3О [54]. [c.91]

Разделение энантиомеров требует участия хирального агента. Этого можно достигнуть при взаимодействии пары энантиомеров с хиральным модифицирующим агентом (хиральным реагентом), в результате чего получаются диастереомеры, которые можно разделить с помощью хроматографии. Того же результата можно достигнуть при взаимодействии энантиомеров с хиральным агентом с образованием короткоживущих диастереомерных комплексов. Поскольку фвый подход требует отдельной стадии, его называют непрямым Р 5делением в отличие от второго подхода, называемого прямым раз-. лением. Если при прямом разделении хиральный агент находится непосредственно в колонке (т. е. колонка заполняется хиральной неподвижной фазой), диастереомерные комплексы будут иметь различную стабильность и будут элюироваться неодновременно. В дру- ом варианте хиральный агент можно добавить в подвижную фазу с чем, чтобы диастереомерные комплексы различались бы по стабильности и по хроматографическому поведению на ахиральной колонке. Каждый из этих трех вариантов имеет свои достоинства и недостатки. [c.112]

Абсолютную конфигурацию можно определить с помощью любого хроматографического метода, если имеется для сравнения образец с известной конфигурацией. Если такого образца нет, абсолютные конфигурации могут быть определены на основании порядка элюирования при условии, что известны абсолютная конфигурация хирального агента и механизм хроматографического разделения для родственных стереоизомеров. Еще одао преимущество непрямого метода состоит в том, что получаемые диастереомеры должны различаться по ЯМР-параметрам, а эти различия можно скоррелировать с относительной и абсолютной конфигурациями. Короткоживущие диастереомерные сольваты также могут иметь различные ЯМР-парамет-ры, и эти различия также могут коррелироваться с относительной или абсолютной конфигурацией. Тем не менее существует лишь немного таких корреляций для хиральных агентов, которые можно ис- [c.116]

Преимущество непрямых методов разделений карбаматов состоит в селективности реакций модификации и регенерации, что допускает наличие в карбамате других функциональных групп, Диастереомерные карбаматы, полученные из цианоспиртов (26), пригодны для синтезов многих оптически активных лактонов [17, 35, 36]. Эти диастереомеры обычно разделяются легко (см. табл. 2), а расщепление трихлорсиланом и гидролиз нитрила приводят к оптически активным лактонам (27, схема 2). Таким путем был получен ряд оптически активных феромонов лактонной структуры. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология