Уксусноэтиловый эфир, катализ

Найденная нами зависимость каталитической активности угля в реакциях кислотно-основного типа от химической природы его поверхности сохраняется, хотя и в менее отчетливой форме, и при проведении соответствующих процессов в паровой фазе. Окисленный уголь сильно ускорял например, гидролиз паров уксусноэтилового эфира (рис. 2), причем вычисленная из кинетических данных величина энергии активации этого процесса (14,6 ккалЫолъ) практически совпала со значением, полученным в условиях жидкофазного катализа (см. табл. 3). По-видимому, гидролиз паров эфира тоже происходит в полимолекулярной адсорбционной пленке [c.35]

Характер пористой структуры должен, очевидно, особенно сильно сказываться при катализе активными углями реакций в растворах, в которых нередко участвуют довольно крупные молекулы. И действительно, проведенные нами опыты но катализу в водных растворах реакций инверсии сахарозы и гидролиза уксусноэтилового эфира углями БАУ и ФФУ (фенолформальдегидным), окисленными 56 %-ной азотной кислотой при 120—130° С, ие обнаружили сколько-нибудь четкой корреляции между емкостью окисленных образцов по щелочи и их каталитической активностью. Поскольку сила кислотных групп на поверхности углей при их прогрессирующем окислении возрастает, этот факт можно, видимо, объяснить только тем, что при обработке угля в жестких условиях таким энергичным окислителем, как азотная кислота, уменьшается доля в общем сорбционном объеме той разновидности пор (переходных), в которых на угольных контактах обычно и происходят каталитические превращения веществ. [c.334]

Ионообменный катализ — одна из важнейших и весьма быстро развивающихся областей применения ионитовых смол [1—3]. Однако наряду с несомненными и большими достоинствами синтетических ионитов как катализаторов процессов кислотно-основного типа в растворах (легкость отделения их от реакционной массы, простота регенерации, высокая избирательность, хороший выход, чистота получаемых продуктов и т. д.) они обладают и рядом существенных недостатков, прежде всего явно неудовлетворительной для многих целей химической и термической устойчивостью [4]. Это предопределяет необходимость поисков ионообменных катализаторов, свободных от указанных недостатков. Большого внимания заслуживают в этом отношении активированные угли, которые в зависимости от химической природы их поверхности, иначе говоря, от условий взаимодействия угля с кислородом, могут проявлять как анионообменные так и катионообменны е свойства [5—7]. Имелись, в частности, веские основания предполагать [8], что так называемый окисленный уголь Дубинина — Кройта, являющийся полифункциональным катионитом [9] , будет служить эффективным катализатором химических процессов, ускоряемых в растворах водородными ионами. Исходя из этого, в настоящей работе каталитическое действие активных углей исследовалось преимущественно на примерах протолитических реакций кислотного типа. Наиболее детально были изучены реакции инверсии сахарозы, гидролиза уксусноэтилового эфира и пинаколиновой перегруппировки, из которых первая и третья ускоряются только ионами водорода [10, 11], а вторая — как водородными, так и, особенно сильно, гидроксильными ионами [10]. [c.32]

Расчеты показали, что кинетика инверсии сахарозы, гидролиза уксусноэтилового эфира и пинаколиновой перегруппировки в присутствии окисленного угля хорошо описывается уравнением реакции первого порядка при этом, как и в случае катализа ионообменными смолами [15, 16], константы скорости всегда изменялись прямо пропорционально [c.33]

Катализ представляет собой весьма распространенное явление, происходящее при химических превращениях. Различают гомогенный, гетерогенный и микрогетероген-ный катализ. Если катализатор и вещества, участвующие в реакции, находятся в одной фазе, то катализ называется гомогенным. Примеры положительного гомогенного катализа а) реакция образования уксусноэтилового эфира из этилового спирта и уксусной кислоты в присутствии серной кислоты, протекающая в жидкой фазе [c.93]