Амидная группа переходный момент

Отношение интенсивностей поляризованных компонент полос амидных групп зависит от ориентации переходного момента невозмущенного колебания vo [1166]. Направление переходного момента определяли следующим образом [1649]. Сначала регистрировали спектр фиброина шелка при высоком разрешении микро скопа. Затем, используя итерационный метод, провели разделение перекрывающихся компонент полосы Амид I. Значения полуширины для компонент, поляризованных перпендикулярно и параллельно оси волокна, оказались различными. Это объясняется кристаллической структурой полимера. Из соотношения интегральных интенсивностей компонент V (я,0) и v (О, л) рассчитали, что переходный момент колебания Амид I отклоняется от направления связи С = 0 приблизительно на 20°.. [c.341]

НН-группы полипептидного остова фермента не только участвуют в связывании субстрата, но и играют роль сольватной оболочки для отрицательных зарядов, образующихся в переходном состоянии. В частности, в гл. 1 указывалось, что в сериновых протеазах имеется центр связывания карбонильного кислорода субстратов, состоящий из двух НН-групп полипептидного остова. В переходном состоянии кислород приобретает отрицательный заряд и стабилизируется дипольными моментами амидных групп. [c.278]

Сделаем несколько предостережений. Для данной молекулярной модели исследователь часто считает известным направление колебательного момента перехода относительно направления химической связи. Вероятно, это справедливо только для сильно локализованных колебаний, таких, как валентные колебания групп С — Н, 8 — Н и N — Н, для которых момент перехода направлен вдоль химической связи. Для симметричных и антисимметричных валентных колебаний СНг-групп, а также для некоторых других типов колебаний СНг-групп переходный момент достаточно хорошо определен (см. рис. 70, гл. 1 0- Но переходный момент валентных колебаний С = О для амидной группы, например, образует угол 10—20° с карбонильной связью. Для многих других колебаний следует ожидать подобных отклонений [1, 15, 52]. [c.253]

Направление валентного колебания связи С = 0 сложноэфирпой группы было приблизительно оценено в 9 и 19° при исследовании алифатических сложных полиэфиров [174]. Авторы отдали предпочтение большему значению, исходя из аналогии с данными для амидной группы. Однако было высказано предположение [1766], что в силу незначительного взаимодействия колебания V (С = 0) сложного эфира с другими колебаниями переходный момент при- [c.126]