Сложные алифатические полиэфиры

Этот метод впервые был применен при синтезе полиуретановых эластомеров [40]. Он состоит из двух стадий. На первой стадии тщательно очищенный, относительно низкомолекулярный простой или сложный алифатический полиэфир, содержащий концевые гидроксильные группы, реагирует с избытком диизоцианата. При этом около двух-трех линейных молекул диола сшиваются друг с другом, начиная рост цепи с образованием линейных полимерных цепей, которые содержат некоторое количество уретановых групп [c.228]

Очень гибкоцепными полимерами являются простые и сложные алифатические полиэфиры. Их большая равновесная гибкость обусловливается низким потенциалом торможения вокруг связей С—с и С—О—С. В отсутствие межцепного взаимодействия, т. е. в очень разбавленных растворах, большой равновесной гибкостью обладают и ароматические полиэфиры — полиарилаты. Их сегмент Куна равен 20—30 А [3, 6]. Следовательно, наличие ароматических ядер в этих соединениях не приводит к заметному уменьшению свободного вращения. [c.69]

Для придания высокой эластичности полимеру в макромолекулы его необходимо ввести гибкие блоки, не содержащие полярных групп. В качестве таких блоков используются сравнительно низкомолекулярные простые эфиры (например, полиэтиленоксид или сополимер этиленгликоля с пропиленгликолем) или сложные алифатические полиэфиры (например, продукт поликонденсации этиленгликоля и адипиновой кислоты). Молекулярный вес этих полиэфиров 2000—3000. На концах молекул содержатся реакционноспособные группы ОН. [c.172]

Сложные полиэфиры [6]. Наибольшее применение в технике имеют ароматические полиэфиры, полученные из гликолей и ароматических кислот (главным образом фталевой кислоты). Алифатические полиэфиры вследствие низкой температуры плавления и недостаточной химической стойкости лишь ограниченно используются в промышленности. [c.349]

Для отверждения эпоксидных олигомеров и сложных ненасыщенных полиэфиров используют алифатические и ароматические амины, дикарбоновые кислоты и их ангидриды. [c.28]

Полиэфиры-полимеры с общей формулой H0[-R-0-] H или [-0 -R- 00-R -0-] . Получают либо полимеризацией циклических оксидов, например этиленоксида, лактонов (сложных эфиров оксикислот), либо поликонденсацией гликолей, диэфиров и других соединений. Алифатические полиэфиры устойчивы к действию растворов щелочей, ароматические - также к действию растворов минеральных кислот и солей. [c.472]

В предыдущих синтезах (№ 63—65) описано получе-е полиэфиров (полиарилатов) из дихлорангидридов карбоновых кислот и дифенолов. Полиарилаты на ос-ве алифатических дикарбоновых кислот могут быть кже получены реакцией ацидолиза сложных эфиров фенолов свободной кислотой [85]. [c.155]

Изучение взаимосвязи между строением и свойствами в ряду гетероцепных сложных полиэфиров привело к представлению, что наиболее интересных свойств, и в частности повышенных термических характеристик, можно ожидать от полимеров на основе ароматических исходных компонентов. Так, был осуществлен синтез ряда полиэфиров ароматических дикарбоновых кислот и алифатических гликолей, из которых несомненный практический интерес представили полиэтилен- и полибутилентерефталаты. Ароматический цикл может быть введен в полиэфирную цепь и за счет диолового компонента. [c.155]

Принцип так называемой жидкой (литьевой) технологии лучше всего рассмотреть на примере литьевых полиуретанов. На первой стадии технологического процесса в обычном реакторе с мешалкой осуществляется синтез форполимера (олигомер с молекулярной массой 2000-5000 г/моль) путем взаимодействия в массе полиэфира (сложного или простого), имеющего концевые гидроксильные группы, с полутора- или двухкратным избытком диизоцианата (алифатического, ароматического). [c.392]

Поликарбонаты — сложные полиэфиры угольной кислоты и диоксисоединений. Общая формула поликарбонатов Н[—О—К—ОСО—ОК —В зависимости от природы К поликарбонаты могут быть алифатическими, жирноароматическими и ароматическими, в зависимости от структуры макромолекулы— линейными, разветвленными и трехмерными. Наибольший интерес представляют линейные ароматические поликарбонаты благодаря определенному комплексу физико-механических показателей. [c.160]

Ненасыщенные полиэфиры — алифатические и ароматические сложные полиэфирные полимеры. Получают из ненасыщенных алифатических карбоновых кислот (малеиновая, фумаровая кислоты) и двухатомных спиртов (этиленгликоль, пропандиол-1,2) при 160—220 °С. Образующуюся белую вязкую массу смешивают со стиролом обычно при комнатной температуре и подвергают сополимеризации, при этом молекулы полиэфира с помощью полисти-рольных мостиковых групп пространственно разветвляются и образуют, твер-дый реактопласт. [c.577]

Алифатические сложные полиэфиры [8, 33, 69, 105, 434, 449, 535] [c.20]

Сложные алифатические полиэфиры плавятся также при боле низких температурах, чем полиметилен, несмотря иа наличне пс лярпых Групп —С—0—, способных к образованию межмолек [c.140]

Сложные алифатические полиэфиры плавятся также прн бо/ низких температурах, чем полиметилен, несмотря на наличие I ляриых Групп —С—О—. способных к образованию межмоле [c.140]

Сложные алифатические полиэфиры плавятся также при более низких температурах, чем полиметилен, несмотря на наличие полярных групп О—С—О, способных к образованию межмолекулярных водородных связей. Интересно, что и низкомолекулярные сложные эфиры, например дибутиладипинат и бутилвалерат, имеют более низкие температуры плавления, чем соответствующие угле-водороды,- В то же время мономерные кетоны плавятся при несколько более высоких температурах. Все эти факты свидетельствуют о том, что низкие температуры плавления сложных полиэфиров обусловлены наличием в цепях гибких связей С—О—С. [c.117]

VI а) Трикрезилфссфат, алифатические кетоны и сложные эфиры, полиэфиры, диоксан б) Сульфоны, нитрилы, пропиленкарбонат [c.70]

Для некоторых сложных ароматических полиэфиров имеются данные термогравиметрического анализа, полученные в атмосфере азота Эти данные воспроизведены на рис. 16. Как видно из термограмм, прибеденных на этом рисунке, наибольшей термической стабильностью обладает поли-п-оксибензойная кислота. Как и следовало ожидать, наименее стабилен полиэфир, содержащий в цепи алифатические углерод-углеродные связи. Как и в ароматических полиамидах, введение заместителей в ароматические циклы сложных полиэфиров снижает их термическую стабильность. При этом хлорзамещенные циклы более стабильны, чем циклы, содержащие метоксильные группы. [c.110]

Проследим, как меняются релаксационные свойства полимера при последовательном переходе от простых алифатических полиэфиров к сложным ароматическим полиэфирам, содержащим различные количества ароматических ядер в повторяющемся звене. Это удобно сделать по зависимостям /р от Окр (рис. 1У.16). В случае полиэтиленгликольсебацината при одинаковых ip значение СТкр гораздо больше, нем в случае полиэтиленгликоля. Следовательно, даже алифатические сложные полиэфиры обладают способностью выдерживать гораздо большие механические напряжения, чем простые алифатические полиэфиры. Введение полярных группировок (сложноэфирные группы), способных к сильному межмолекулярному взаимодействию, приводит не только к существенному повышению температуры стеклования, но и к резкому возрастанию предельных механических напряжений, которые может выдерживать данный полимер. [c.200]

Нами было найдено, что привитые сополимеры, в которых основная цепь образована полиметилметакрилатом, а боковые цепи — сложными гетероцепными полиэфирами, могут быть получены сополимеризацией метилметакрилата с продуктом взаимодействия хлорапгидрида метакриловой кислоты с полиэфиром, синтезированным поликондепсацией какой-либо алифатической оксикислоты. Этот метод позволяет получать привитые сополимеры с желаемым числом боковых цепей определенного строения и с желаемой длиной этих боковых цепей. Основные закономерности этой реакции и свойства получаемых привитых сополимеров изучаются. [c.241]

ИК-спектры облученных полимеров типа сложных полиэфиров, полистиролов и целлофанов рассмотрены в работе [2122]. Исследованы [2123] ИК-спектры сложных полиэфиров в области валентных колебаний группы С—О—К. Проведено [2124—2126] отнесение линий ИКС и спектров КР линейных алифатических полиэфиров с учетом влияния сложноэфирных и СНг-групп. На основании данных ИК-спектроскопии [2127] дано объяснение существованию а- и -форм кристаллического полиэтилен-гликольадипината. ИК-спектроскопию использовали [2128] для изучения химической структуры отвержденных под действием радиации полиэфирных смол. Для определения состава смесей хлопка со сложным полиэфиром проводили измерения на частоте 1725 см , которая соответствует валентным колебаниям С = 0-группы сложного полиэфира [2129]. Методом ИК-спектроскопии определено [2130] содержание масла в о-фталевых полиэфирных смолах, модифицированных маслом. [c.430]

Стойкость к гидролизу различных классов высокомолекулярных веществ сильно зависит от их химического строения и условий воздействия воды на полимер. В ряду сложных полиэфиров наиболее легко гидролизуются алифатические полиэфиры борной, угольной и щавелевой кислот. Так, например, некоторые полиэфиры щавелевой кислоты способны гидролизоваться даже под действием влаги воздуха [67]. Полиэтнленоксалат при обработке его водным раствором бикарбоната натрия на холоду образует оксалат натрия [68], а при воздействии 0,25 N спиртового раствора едкого натра при 20° С через несколько минут гидролизуется на 50% [67]. Вообще, стойкость к гидролизу у полиэфиров возрастает при переходе к полиэфирам высших гликолей и дикарбоновых кислот. Например, полигексаметиленглута-рат для омыления на 50% требует нагревания со щелочным раствором в течение 20 час. [67]. Полиэфиры оксикислот также легко омыляются. В частности, полиэфир 9-окси-нонановой кислоты при нагревании с 60%-ным раствором едкого кали в течение часа полностью гидролизуется [69]. [c.56]

Присутствие в элементарных звеньях полимеров различных функциональных групп (гидроксильные, карбонильные, карбоксильные, простые эфирные, сложноэфирные, аминогруппы и др.) позволяет отнести такие полимеры соответственно к группам полиспиртов, полиальдегидов или поликетонов, поликислот, простых полиэфиров, сложных полиэфиров, полиаминов и т. д. Так, к полимерам группы алифатических спиртов и их п роизводных п р и н здлежат [c.24]

Процесс проводят, вводя окись этилена в суспензию терефталевой кислоты в органическом растворителе, способном, как правило, растворять этерифицированные продукты реакции. Катализатор должен также растворяться в выбранном растворителе. В качестве растворителей предлагают этанол, бутанол и изопропанол [41], смесь бутанола и метилизобутилкетона [42], различные кетоны [43, 44], ароматические и алифатические углеводороды [45], этиленгликоль [46], галоидные углеводороды [47], сложные эфиры уксусной и других кислот [47], алкилнитрилы [39, 48]. В качестве катализаторов преимущественно рекомендуют вторичные и третичные амины, хорошо растворимые в вышеуказанных растворителях. Аминные катализаторы должны быть удалены из мономерных продуктов реакции, так как в их присутствии получаются окрашенные полиэфиры. Для получения неокрашенных продуктов рекомендуют в качестве катализаторов этерификации применять триалкилфосфины [44, 49], триарилфосфины [48], органические соединения титана, германия или сурьмы [50]. [c.34]

Из гетероцепных полимеров особенно легко гидролизуютск полнацетали, сложные полиэфиры и полиамиды. Из полиэфиров легче гидролизуются алифатические эфиры угольной и щавелевой кислот, труднее — высших дикарбоновых кислот, особенно ароматических Карбоцепные полимеры, как правило, гидролизу ие подвержены. Кристаллические полимеры гидролизуются медленнее, чем аморфные. [c.194]

Алкоголиз—расщепление полимеров под действием спиртов— характерен для полисахаридоп, сложных полиэфиров и др Катализаторы реакций алкоголика те же, что и гидролиза С наибольшей скоростью протекает алкоголиз поликарбонатов. Скорость алкоголиза алифатических сложных эфиров выше, чем ароматических [c.196]

Примером служит полиэтилен, структура которого исследована Ч. Банном [15]. Молекула полиэтилена представляет собой плоский бесконечный зигзаг метиленовых групп. Поэтому структура полиэтилена практически совпадает с показанной на рис. 6 структурой одного слоя молекул парафина, если представить себе, что число атомов углерода в цепи п- , то есть если не рассматривать особенности упаковки концевых групп. Более сложное строение имеют полиэфиры, жирные кислоты и другие соединения с алифатическим зигзагом. В этом случае усложнения в большей степени связаны со способом замещения атомов углерода атомами другого сорта или способом размещения групп-заместителей. Однаиэ перечисленные соединения имеют общие черты [97]. [c.25]

В зависимости от характера R и R сложные полиэфиры под-зазделяют на алифатические и ароматические. Сложные поли-эфиры, макромолекулы которых состоят из элементарных звеньев одинаковой химической структуры, относят к однородным, пли гомополиэфирам. Смешанные полиэфиры содержат в полимерной цепи два или более типа структурных звеньев, которые могут различаться строением R или R (сополиэфиры) или содержать наряду со сложноэфирными такие группы, как амидные, имидные и др. [c.153]

Эластомерные полиуретановые волокна впервые получил Винде-мут [341]. Форполимеры, содержащие концевые изоцианатные группы, па основе алифатических диизоцианатов и сложных полиэфиров выдавливали в водный раствор пиперазина при этом получались волокна, для завершения формования которых необходимо длительное время отверждения. [c.404]