Равновесие силоксанов

Рис. 8. Зависимость константы равновесия циклизации полидиметил-силоксанов от длины цепи [66]

При действии каталитических количеств сильных оснований на полученную смесь линейных и циклических силоксанов на второй стадии при повышенной температуре происходит перегруппировка, приводящая к установлению равновесия между линейными и циклическими продуктами [c.156]

Связь кремний—кислород в цикло- или полисилоксанах легко разрывается в присутствии водных растворов кислот или оснований. Это, несомненно, основной процесс при установлении равновесия в силоксанах. [c.262]

Расчеты показывают, что значения констант равновесия реакций близки к статистическим только в случае обмена между соединениями одного класса. В табл. 1.11 приведены значения констант равновесия реакций обмена между ацеталями и силоксанами, полученные экспериментально и рассчитанные исходя из допущения случайного распределения заместителей. [c.59]

Таблица 1.11. Константы равновесия реакций обмена между ацеталями и силоксанами

Гидролиз хлорсиланов включает равновесие по уравнению (70) между хлорсиланом, водой, силоксаном и хлористым водородом, которое сдвигается вправо с преобладающим образованием силоксана и кислоты, причем не обнаружено никакого силанола как промежуточного соединения. [c.177]

При действии каталитических количеств реагентов, расщепляющих силоксановые связи в определенных условиях, на любые бифункциональные силоксаны (как линейные, так и циклические) или их смеси, в том числе на смеси продуктов гидролиза диорганодихлорсиланов, происходит перегруппировка, приводящая к установлению равновесия между линейными силоксанами различной молекулярной массы (включая высокомолекулярный полимер) и циклосилоксанами. Для гидролизатов оно описывается уравнением [c.469]

Кинетика полимеризации октаметилциклотетрасилоксана изучена в присутствии твердого едкого кали при температуре 120— 160° [9]. При достижении равновесия 94% исходного материала представляло собой полимер состава — 0Si( H3).2[0Si( H3)2] 0. Скорость полимеризации оказалась пропорциональной концентрации исходного [(СИ3)281014 и корню квадратному из начальной концентрации твердого едкого кали. Последнее обстоятельство интересно само по себе и заслуживает отдельного обсуждения. Оно было объяснено следующим образом [9] во-первых, твердое едкое кали растворяется в силоксане с образованием силанолята = SiOK, причем силанолят калия проявляет такую же каталитическую активность, как и твердое едкое кали во-вторых, исследования электропроводности показывают, что силанолят калия мало ионизирован [c.134]

В действительности конденсация протекает не так просто, как показано в уравнении (8-14). Между силанолом и метоксисила-ном быстро устанавливается равновесие (8-15), причем силоксан образуется в результате реакции метоксисилана с силанолом (8-16). [c.135]

Природа катализатора поликонденсации влияет не только на скорость процесса, но и на соотношение линейцых и циклических силоксанов в продуктах реакции и на термическую стабильность полимера. Сильные кислоты и основания, катализирующие поликонденсацию [8, 162—165, 167, 171, 172], вызывают одновременно и перегруппировку силоксановых связей в полимере, в результате чего устанавливается равновесие между линейными и циклическими силоксанами [уравнение (2.8), стр. 38]. Такие катализаторы поликонденсации называют поэтому уравновешивающими , в отличие от неуравновешивающих катализаторов, не расщепляющих связей =Si-0-Si=.. [c.52]

Равновесная смесь циклосилоксанов состоит в основном (более 95%) из циклотетра-, циклопента- и циклогексасилоксанов [1356, 1358, 1360, 1452, 1457]. Соотношение между циклическими тетра-, пента и гексамерами при равновесии в случае полидиметил-и метил (3,3,3-трифторпропил) силоксанов приблизительно одинаково. Оно не зависит от строения исходного циклосилоксана и условий его полимеризации (табл. 14). [c.148]

В отличие от других галогенводородов, действие водных растворов которых на алкоксисиланы приводит к их гидролизу с образованием силоксанов, при обработке алкоксиланов фтористым водородом в водной [33, 2053—2056] или спиртовой [2056] среде образуются с высоким выходом соответствующие фторсиланы. Равновесие в системе [c.207]

Во-первых, это взаимопревращение циклических и линейных силоксанов. На равновесие между этими соединениями и полимером влияют температура, давление, природа растворителя и строение элементарного звена полимера. В обзоре [98] подробно рассмотрено влияние термодинамических, кинетических и статистических факторов на полимеризацию циклических силоксанов и деполимеризацию линейных полимеров с образованием циклических продуктов деструкции. Протекание этих процессов не позволяет, например, однозначно интерпретировать данные о кинетике накопления силоиольных групп. [c.202]