Гидролиз хлорсиланов

Как правило, для получения пленкообразующих олигоорганосилоксанов методом гидролитической поликонденсации используют смеси ди- и трифункциональных хлор- (или алкокси) силанов, что позволяет получать разветвленные олигомеры, содержащие циклические фрагменты. В ряде случаев для ограничения молекулярной массы синтезируемых олигомеров в состав исходной смеси мономеров вводят некоторое количество монофункциональных веществ—триалкил(арил)хлорсиланов или триалкил(арил)алкоксисиланов. Стадию гидролиза, сопровождающегося частичной конденсацией, обычно проводят в инертном растворителе, не смешивающемся с водой, например в толуоле, что облегчает (особенно при гидролизе хлорсиланов) контроль процесса и отделение побочного продукта — НС1. Гидролиз алкоксисиланов проводят при кислотном катализе. В качестве катализатора чаще всего используют соляную кислоту. Гидролиз проводят при температуре не выше 40—50 °С в случае хлорсиланов или при температуре до 70 °С, когда исходными продуктами являются алкоксисиланы. Во избежание преждевременного гелеобразования гидролиз иногда проводят в присутствии бутанола, который этерифицирует часть свободных силанольных групп. [c.234]

Гидролиз алкокси- и хлорсиланов можно проводить в присутствии органических растворителей. При использовании растворителей, хорошо смешивающихся с водой, гидролиз идет с большей скоростью за счет гомогенизации среды. Использование растворителей, не смешивающихся с водой, приводит, напротив, к замедлению процесса. Вместе с тем использование таких растворителей при гидролизе хлорсиланов облегчает удаление побочного продукта (H 1). [c.228]

Важными с точки зрения производства и переработки силиконового каучука, не считая работ по прямому синтезу исходных кремнийорганических хлорсиланов, являются следующие патенты первый патент на способ получения высокомолекулярного диметилсилоксанового полимера в то время еще из про- дуктов гидролиза хлорсиланов [22] патент на способ вулканиза- ции диметилсилоксанового каучука органическими перекисями [23] патент на способ щелочной полимеризации циклических 2 мономеров [24, 25] патент на способ получения метилвинил- i содержащих сополимеров [26] и патент на способ усиления [c.18]

Другие авторы при определении хлора, связанного с кремнием, проводили гидролиз хлорсиланов в спиртоводной среде с последующим определением хлор-иона меркуриметрическим титрованием со смешанным индикатором — метиленовым голубым с дифенилкарбазоном. Общее содержание хлора определи- [c.306]

Для некоторых целей, например, если нежелательно выделение хлористого водорода при гидролизе хлорсиланов или если нужно уметь контролировать гидролиз, предпочитают вместо хлорсиланов применять алкокси-силаны. Последние получают обычно взаимодействием спиртов с хлорсиланами, а также с силанами, силоксанами, силанолами или другими алкоксисиланами [c.102]

При гидролизе хлорсиланов в качестве побочного продукта образуется хлористый водород. Если гидролиз ведут прибавлением хлорсилана к избыточному количеству воды, смесь разогревается за счет теплоты растворения хлористого водорода в воде. Если же медленно добавляют воду к хлорсилану, выделяется больше хлористого водорода, чем может раствориться в жидкости, и смесь охлаждается за счет теплоты испарения хлористого водорода. Количество теплоты, выделяющееся при реакции гидролиза, очень невелико. [c.103]

Аппараты с мешалками существуют и в виде специальных разновидностей, представляющих комбинацию с теплообменником. На рис. П1.47 изображен так называемый дисперсионный контактор для сернокислотного алкилирования изобутилена в производстве изооктана. В цилиндрическом корпусе диффузора 5 размещен охладительный элемент 4, состоящий из пучка труб. Реакционная масса циркулирует в аппарате с помощью мощной мешалки 1, приводимой в движение от электромотора 2 через редуктор 3. Подобную конструкцию имеет реактор для гидролиза хлорсиланов (рис. П1.48), принцип действия которого не нуждается в пояснениях. [c.122]

Этот метод проще метода Гриньяра. Для хлорирования кремния не требуется свободный хлор, а хлористый водород, образующийся при гидролизе хлорсиланов, полностью расходуется на реакцию с метиловым спиртом. [c.504]

Гидролиз хлорсиланов до силанолов представляет собой чрезвычайно быструю реакцию. Относительная скорость этой реакции зависит от числа и природы замещающих групп. Для данной группы К скорость гидролиза понижается с повышением числа таких групп [390] [c.177]

Гидролиз хлорсиланов включает равновесие по уравнению (70) между хлорсиланом, водой, силоксаном и хлористым водородом, которое сдвигается вправо с преобладающим образованием силоксана и кислоты, причем не обнаружено никакого силанола как промежуточного соединения. [c.177]

Для анализа летучих жирных кислот А. Джемс и А. Мартин [13] применили автоматическую титрацион-ную ячейку. Элюированные из колонки соединения поступали в камеру, содержащую водный или неводный растворитель. Цветной индикатор pH среды в сочетании с фотоэлементом и реле контролировал подачу титрующего раствора. Положение поршня бюретки, выполненной в виде шприца, регистрировалось самописцем. Такой титрационный детектор регистрирует интегральную кривую выхода кислот из колонки. Он позволяет селективно определять кислоты (или амины) в смеси с другими соединениями. Рабочая температура ячейки ограничена давлением пара титрующей среды. Чувствительность детектора 0,002—0,02 мг кислоты или щелочи. Применение детектора с кулонометрическим титрованием соединений, элюируемых из газохроматографической колонки, описано в работе [14]. Метод регистрации хромато-графически разделенных метилхлорсиланов по изменению электропроводности раствора, которое возникает в результате образования соляной кислоты при гидролизе хлорсиланов, предложен в работе [15]. [c.174]

Гидролиз диорганодихлорсиланов. Реакция гидролиза хлорсиланов обычно протекает очень быстро. Предполагают, что вначале образуется промежуточный комплекс с пентаковалентным кремнием, который распадается затем с выделением хлористого водорода [c.434]

Практическим результатом этого исследования является вывод, что при получении метилфенилполисилоксанов гидролизом хлорсиланов опасность отщепления фенильных радикалов под влиянием образующегося хлористого водорода относительно мала. [c.174]

При анализе легко гидролизующихся хлорсиланов навеску берут с безводным сульфатом натрия. Для этого во взвешенный стакан, содержащий небольшое количество безводного сульфата натрия, вносят в атмосфере азота несколько капель анализируемого вещества. Легким постукиванием стакана добиваются равномерного распределения вещества и сульфата натрия, после чего стакан с навеской взвешивают. Твердые гигроскопические вешества и вещества, которые разлагаются концентрированной серной кислотой с выделением газообразных продуктов, также рекомендуется при взвешивани засыпать сульфатом натрия. [c.295]

При получении олигометил(хлорметил)силоксанов кипячением смеси Оз или гексаметилдисилоксана с метил(хлорметил)-хлорсиланами в водно-спиртовом растворе катализатором перегруппировки является соляная кислота, образующаяся при гидролизе хлорсиланов [927, 928] [c.87]

В качестве наиболее эффективного осушающего средства -аза-носителя для предотвращения гидролиза хлорсиланов во. редш анализа выбрана пятиокись фосфора, нанесенная на кусочкг измельченной пемзы [6]. Этот метод осушки использован во всех лаль-нейших работах по газовой хроматографии хлорсиланов. [c.212]

Предложен метод получения кремнийорганических пенопластов, по которому продукты гидролиза хлорсиланов или алкоксисилапы в присутствии инертных газов и тетраалкилсиланов нагреваются при температурах 200—550° и вспениваются с переходом в твердое состояние. Эластичность материалов зависит от состава и количества алкильных групп . Данные о свойствах пенопластов, получаемых по этому методу, не опубликованы. [c.159]

В работе Дж. Кейса и Ж. Робинсона [24] содержится указание на то, что ориентированные стеклопластири изготавливаются методом намотки волокон на барабан при одновременной фиксации их смолой Исследовались свойства слоистых пластиков, армированных параллельно уложенными стеклянными волокнами, и было показано, что физико-механические свойства таких материалов примерно в 2,6 раза выше, чем у пластиков на основе стеклянных тканей... Для улучшения адгезии смолы к стеклянным волокнам их обрабатывают кремнийорганическими соединениями после намотки волокон на барабан, и хотя это и затрудняет процесс гидролиза хлорсиланов и промывку волокон, но позволяет значительно повысить водостойкость материалов, ползгченных на основе полиэфирных смол . [c.271]

В отношении влияния влаги, с одной стороны, было высказано иредположение о том, что в условиях синтеза при наличии влаги происходит гидролиз хлорсиланов с образованием хлористого водорода, действие которого аналогично его действию в опытах с разбавлением хлористого этила НС1. С другой стороны, было высказано предположение, что гидроксильные группы играют роль активатора в этом процессе однако введение спирта в хлористый этил или предварительная обработка сплава щелочью не дали положительных результатов. [c.36]

Гидролиз хлорсиланов проходит с высокой скоростью и тем большей, чем больше введено воды в реакцию (рис. VIII. I), поэтому стадией, определяющей скорость всего процесса, является поликонденсация. Катализаторами поликонденсации служат кислоты и в меньшей степени основания. Скорость реакции в присутствии НС1 в 500 раз выше скорости реакции, проходящей в присутствии КОН. [c.579]

На заключительной стадии гидролиза отделенный органический слой отмывают от хлоридов — как от растворенного НС1, так и от химически связанного хлора. Хотя равновесие сильно сдвинуто вправо, гидролиз хлорсиланов является обратимой реакцией, и поэтому в присутствии HG1 блокирование некоторых полимеров хлором сохраняется. Тщательное промывание водой превращает эти остаточные хлорсилановые связи в силанольные. Концентрация этих остаточных силанольных групп, которые образовались как в результате гидролиза, так и при промывании водой, может быть понижена дальнейшей обработкой. В некоторых случаях, в зависимости от состава и от конечного употребления, смолу нагревают при 120—200° с катализатором или без него. На этой стадии некоторое количество силанольных групп конденсируется в силоксановые звенья, что приводит к уменьшению молекулярного веса и вязкости из-за образования большого числа сшивок. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология