Диалкилдитиокарбаматы, растворимость комплексов

Влияние растворителей, содержащих гидрофильные группы, например ацетона и низших спиртов, на растворимость некоторых комплексов в водных системах легко понять, если учесть тенденцию этих групп вести себя в качестве доноров электронов и замещать молекулы воды в координационной сфере комплексов. С другой стороны, это влияние можно связать с уменьшением диэлектрической проницаемости и с тем фактом, что молекула такого растворителя имеет большее, чем молекула воды, химическое сходство с периферийными частями молекул комплекса. Последнее обстоятельство, по-видимому, лучше всего объясняет, почему комплексы меди с диалкилдитиокарбаматами достаточно растворимы в водно-этанольных смесях, содержащих более 40% этанола, но не в воде. [c.225]

Этилен-бис-дитиокарбамат натрия (и аналогичные растворимые соли) реагируют с растворимыми солями тяжелых металлов с образованием комплексов, которые относительно нерастворимы в воде. Эти комплексы, подобно своим аналогам в ряду диалкилдитиокарбаматов, вероятно, являются не простыми солями, а координационными комплексами и сложными основными солями. Они отличаются от комплексов ряда диалкилдитиокарбаматов тем, что могут быть высокополимерными. Степень полимеризации и свойства зависят от метода получения. Можно ожидать образования продуктов с низким молекулярным весом при прибавлении разбавленного раствора набама к разбавленному раствору, содержащему избыток растворимой металлической соли. Й, наоборот, продукты с высоким молекулярным весом образуются при прибавлении металлической соли к раствору набама, причем это особенно выражено в случае вы-сококонцентрированных растворов. В табл. 4 приведены данные, показывающие влияние степени полимеризации на активность на примере двух препаратов цинеба. Лабораторный цинеб по методу получения был высокополимерным. Щелочи оказывают растворяющее влияние и позволяют окислить до этилентиур- [c.158]

В тех случаях, когда необходимо, чтобы комплекс металла хорошо растворялся в воде (например, для разработки фотометрических методов, не основанных на экстракции органическими растворителями), этого можно достигнуть введением в молекулу лиганда сульфо- или других сильно ионизированных групп. Так, трис-комплекс 8-оксихинолина с Ре(П1) не имеет заряда и нерастворим в воде, а соответствующий комплекс 8-оксихинолин-5-сульфокислоты легко растворяется. Можно сравнить также комплексы пирокатехина и тайрона. Растворимость в воде комплексов с объемистыми лигандами типа торона (используемого в качестве фотометрического реагента на ТЬ, Ри, Ъг, и, Ве, Np и В ) является прямым следствием наличия сульфо-групп. Подобным же образом, диалкилдитиокарбаматы меди почти не растворимы в воде, а наличие карбокси-группы в 3-карбоксипента-метилендитиокарбамате ЬХХУ приводит к тому, что комплекс меди с этим реагентом оказывается растворимым. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология