Растворители органические влияние на экстракцию

На полноту образования комплексных соединений, растворимых в воде или органических растворителях (экстрагируемых соединений), влияет ряд факторов pH, избыток реагента, скорость образования соединения. Влияние pH может сказываться различно. Если в реакции в качестве лиганда участвуют анионы слабой органической кислоты, от величины pH раствора будет зависеть концентрация той формы лиганда, которая участвует в комплексообразовании. Малоустойчивые комплексные соединения при увеличении pH раствора разрушаются или меняют состав вследствие гидролиза иона комплексообразователя. От pH водной фазы зависит процент экстракции комплекса в органическую фазу. [c.43]

Значительное влияние на коэффициенты распределения оказывает и концентрация водородных ионов в водных растворах. При экстракции кислородсодержащими органическими растворителями это влияние обусловлено участием ионов водорода в образовании экстрагируемого соединения, а также связыванием части экстрагента в соединение с кислотой. Изменение pH водного раствора может менять и равновесную концентрацию анионов, входящих в состав экстрагируемой соли в случае анионов слабых кислот. Влияние pH раствора на коэффициенты распределения особенно существенно при экстракции внутрикомплексных соединений. Эту зависимость широко используют для разделения элементов и при исследовании гидролиза солей. В последнем случае предполагается, что продукты гидролиза не переходят в органическую фазу. [c.88]

Различное влияние, оказываемое органическими растворителями на неорганические соединения, часто используют в анализе. Например, хлорид лития можно отделить от галогенидов других щелочных металлов экстракцией спиртом или эфиром. Метод количественного определения калия в виде перхлората основан на том, что его растворимость уменьшается при добавлении спирта, а перхлорат натрия при этом переходит в раствор. Хлориды и нитраты щелочноземельных металлов можно разделить смесью спирт-1-эфир. [c.197]

Экстракция происходит быстро и полно, отделение надежно. После экстракции, кроме фотометрического анализа, можно применять полярографию, фотометрию. В фотометрии экстрагируемое вещество получают в виде окрашенного, чаще всего внутрикомплексного, соединения ( 28), обычно хорошо растворимого в органическом растворителе. Экстракция устраняет влияние солевого эффекта, гидролиза, посторонних окрашенных веществ, увеличивает чувствительность определения. Например, смесь фосфата, арсената и силиката анализируют так. Переводят эти анионы молибдатом аммония в окрашенные гетерополикислоты. Извлекают фосфорномолибденовую кислоту смесью [c.81]

Органические реагенты приобретают все большее значение в химическом анализе в силу высокой чувствительности и избирательности их реакций с ионами металлов. Многие из ранее опубликованных в этой области работ носили чисто эмпирический характер, они в основном были направлены на поиски специфичных или, по крайней мере, высокоизбирательных реагентов на ионы отдельных металлов. За последние годы наметился более фундаментальный подход к изучению органических реагентов, основанный на изучении взаимосвязи между их структурой и избирательностью. Другим важным направлением в развитии этой области явилось количественное исследование различных равновесных систем, имеющих существенное значение. Достаточно высокой избирательности можно достичь в отдельных случаях путем подбора подходящих значений pH и концентрации реагента, а также посредством применения дополнительных комплексантов (маскирующих агентов), усиливающих разницу в поведении различных металлов. При разделениях с помощью экстракции большое значение имеет подбор растворителей немалое влияние на результаты разделения оказывает также скорость экстракции. [c.275]

Влияние природы органического растворителя на экстракцию имеет ряд характерных особенностей. При переходе от одного растворителя к другому коэффициенты распределения Ko лL ) и /Св(нь) изменяются симбатно и существенного влияния природы растворителя на константу экстракции (16.24) не наблюдается. Однако такие растворители, как трибутилфосфат, спирты и другие, образуют с экстрагируемым металлом комплексы, которые менее гидрофильны, чем аква-ионы, и их экстракция неполярными растворителями улучшается. [c.305]

На количество веществ, экстрагируемых различными растворителями, оказывают влияние температура, продолжительность и многократность экстракции. Так, например, при экстракции тетралином жирного угля при 150, 250 и 350° С извлекается соответственно 1,4, 6,2 и 13,5%. При увеличении продолжительности экстракции, например, до 7 час. при 265° С количество экстрагированных веществ увеличивается до 22,3% от органической массы угля. [c.64]

Решить однозначно этот вопрос без учета влияния, наряду с влиянием самого растворителя, таких факторов, как температура, давление, продолжительность взаимодействия и химическая природа экстрагируемого вещества, по-видимому, не удастся. Мнения почти всех исследователей сошлись лишь па том, что пиридин, безусловно, воздействует химически на органическое вещество угля в процессе экстракции, причем глубина этого воздействия тем больше, чем выше температура процесса. [c.117]

Влияние температуры на кинетические закономерности растворения фуллеренов С60 и экстракции смесей С60 и С70 в органических растворителях ранее не исследовалось. Поэтому экстракцию фуллеренов из сажи проводят в горячих или кипящих растворителях [22, 23, 25] без учета аномалии температурной зависимости. [c.42]

Самоассоциация между ионными парами ведет к образованию агрегатов, например димеров, трпмеров или квадруплетов. Такая ассоциация энергетически выгодна и часто наблюдается в неполярной среде, если растворы не бесконечно разбавлены. Ассоциация становится измеримой уже при таких низких концентрациях, как 0,001 моль/л. Например, криоскопическая степень ассоциации (отношение экспериментально найденной молекулярной массы к формульной) для тиоцианата тетра-н-бутиламмония в бензоле составляет 2,5 при концентрации 0,0013 моля на 1000 г растворителя, увеличивается до 31,9 при 0,281 моля на 1000 г растворителя и снова несколько снижается при более высоких концентрациях (22,7 при 0,753 моля на 1000 г растворителя) [25]. Такая ассоциация ионных пар оказывает очень сильное влияние на экстракцию солей из водной фазы в органическую (разд. 1.3.1). Степень ассоциации зависит от катиона, аниона, растворителя и концентрации. Тримеры одновалентных ионов являются заряженными частицами и проводят электрический ток таким же образом, как и ионные пары, содержащие многовалентные ионы. [c.19]

К указанным исследованиям непосредственно примыкает работа [15]. Результаты, полученные в той части работы, которая касается влияния диффузии поверхностно-активных веществ на коалесценцию капель, согласуется с выводами вышеупомянутых работ. Кроме того, в этой работе в качестве третьего компонента использовали также поверхностно-инактивные вещества, каковыми являются неорганические электролиты. Как и следовало ожидать, знак эффекта при замене поверхностноактивного вещества поверхностно-инактивным изменяется. Тис-сен [15] подчеркивает, что изучение коалесценции при наличии диффундирующей соли представляет также и практический интерес, поскольку экстракция солей из водных растворов с помощью органических растворителей при изоляции соединений металлов получила широкое распространение. [c.146]

Метод переменнотоковой полярографии и квадратно-волновой полярографии использован в работе [949] для определения следов меди в ртути на фоне 0,5 М ацетата аммония + 0,1 М винной кислоты. Влияние тока ртути устранялось добавкой полиакриламида. Этот метод может быть полезен и при определении других металлов, особенно в сочетании с экстракцией органическими растворителями. [c.184]

Природа органического растворителя (диэлектрическая постоянная, сольватирующая способность, возможность участия в кислотно-основных взаимодействиях) оказывает существенное влияние на экстракцию. Используют органические растворители различной природы [c.137]

В ряде работ комплексообразование исследовано методом экстракции, с использованием радиоактивных изотопов или спектрофотометрии. Работ по применению спектрофотометрического варианта сравнительно немного. Методом экстракции (экстрагент — четыреххлористый углерод или хлороформ) определены константы устойчивости комплексов ПАН-2 с ионами Со(П1), Си, Мп, 2п и Ы1 [559], ПАР с ионами Са [869]. Установлено, что скорость экстракции комплекса ПАН-2 с и(У1) четыреххлористым углеродом выше, чем при экстракции хлороформом [201]. Методом экстракции изучено комплексообразование ПАН-2 с ионами Си, Мп, N1 [678], 1п [549, 918], Ее(П1), Т1(П1) [918]. Радиоактивные изотопы приме-няли для изучения экстракции комплексов ПАН-2 с ионами Си, 2п [278, 759] Ag, Ей, Но, V [760] Со, Си, Мп, N1, 2п [5591 комплекса ПАР с Оа [869], а также для исследования влияния различных маскирующих веществ — цитрата, цианида, тиомочевины, тиосульфата, фторида на экстракцию комплексов ПАН-2 с элемента ми ГВ, ПВ и П1А—УА групп периодической системы [795]. Хорошая растворимость ПАН-2 в органических растворителях и удов летворительное состояние развития теории экстракции примени тельно к реакциям комплексообразования должны способствовать успешному применению метода ко многим системам. [c.36]

Авторы поставили перед собой задачу разработать метод выделения Аз , свободного от носителя, из облученного нейтронами германия, целиком основанный на экстракции органическими растворителями и свободный от недостатков, присущих другим методам. При этом имелось в виду получение препаратов с высокой активностью. Для того чтобы подобрать оптимальные условия разделения, измерялись величины коэффициентов распределения германия и мышьяка между растворами соляной кислоты различной концентрации и органическими растворителями (в большинстве опытов применялся четыреххлористый углерод). Было исследовано влияние присутствия йодида и различных восстановителей и окислителей на коэффициенты распределения этих элементов. Пришлось также разрабатывать методику приготовления образцов для измерения активности, позволяющую избежать потерь вследствие улетучивания соединений мышьяка и германия. Несколько вариантов метода разделения было проверено на облученных нейтронами мишенях из металлического германия. [c.65]

Для устранения этого недостатка исследовано влияние разбавления анилина различными. легкими и тяжелыми органическими растворителями. Методика состояла в следующем. К 12 мл воды прибавляли 1 мл раствора уранилнитрата, 1 мл ледяной уксусной кислоты и экстрагировали раствором анилина в органическом растворителе (6 мл анилина в 10 мл растворителя). По разделении фаз учитывали их объемы и в аликвотной части каждой из них определяли содержание урана фотометрическим методом с применением хлорфосфоназо III [2]. По этим данным рассчитывали процент экстракции урана и коэффициент распределения. [c.141]

Важным является также вопрос о влиянии органического растворителя. Это влияние определяется в значительной мере тем, гидратирован или не гидратирова катионный комплекс, и характером связи между комплексом и добавкой (ионный ассоциат или смешанный комплекс с аниопом-партнером во внутренней сфере). Координационно гидратированные комплексы лучше будут экстрагироваться активными кислородсодержащими растворителями, например спиртами, способными вытеснять или блокировать гидратную воду. Координационно ненасыщенные (по отношению к реагенту) комплексы образуются в соответствии с пунктами 2, 5 и 6 (см. выше), однако они не обязательно должны быть гидратированными, поскольку анионы-партнеры могут в некоторых случаях входить во внутреннюю сферу. Смешанные же комплексы могут экстрагироваться не только кислородсодержащими растворителями. При образовании ионных ассоциатов как гидратированных, так и негидратированных (последние могут возникать, например, согласно пункту 1), экстракции должны способствовать растворители с высокой диэлектрической проницаемостью. Принимая все это во внимание, следует полагать, что хорошими растворителями для экстракции катионных в. к. с. могут оказаться смеси активных в координационном отношении спиртов с высокополярными растворителями типа нитрометана, нитробензола, дихлорэтана, а также с хлороформом. [c.33]

Из органических соединений, помимо давно применяемых водных растворов глицерина, широко используют (особенно для солюбилизации) слабые растворы сахарозы. На растворимость белков при экстракции большое влияние оказывает pH среды, поэтому в белковой химии применяют фосфатные, цитратные, боратные буферные смеси со значениями pH от кислых до слабощелочных, которые способствуют как растворению, так и стабилизации белков. Особенно широкое распространение получили трис-буферные системы, представляющие собой смеси 0,2 М раствора трис-(оксиметил)-аминометана (НОСН,)зСКН, (сокращенно обозначают трис ) с 0,1 М раствором хлороводородной кислоты в разных соотношениях. Для выделения белков сыворотки крови используют способы их осаждения этанолом (см. метод Кона), ацетоном, бутанолом и 1гх комбинации. Почти все органические растворители разрывают белок-липидные связи, способствуя лучшей экстракции белков. [c.24]

В соответствии с теоретическими воззрениями, согласно которым влияние природы растворителя рассматривается с точки зрения координационной насыщенности или ненасыщенностп центрального атома внутрикомплексного соединения, нри выборе растворителя и условий экстракции нужно исходить из свойств а) центрального атома (валентности, координационного числа и др.), б) органического реагента (числа и расположения доноров, наличия гидрофильных групп и др.), в) органического растворителя (наличия атомов — доноров, полярности) [151]. [c.258]

Наиболее значительные эффекты, вызываемые органическим растворителем, наблюдаются при экстракции координационно ненасыщенных и заряженных внутрикомплексных соединений (гл. П1). Однако и в тех случаях, когда извлекаются комплексы типа МА , природой растворителя нельзя пренебрегать. Можно привести немало фактов влияния растворителя и в этом слзпгае, хотя оно, несомненно, не столь существенно, как при экстракции упомянутых выше необычных соедтаений. [c.72]

Синтезированы и идентифицированы соединения родия(Ш) с органическими внешнесферными заместителями, образующиеся при экстракции в органической фазе. Они хорошо растворяются в органических растворителях, в том числе неполярных, но не растворимы в воде. Строение полученньгх комплексов доказано методом ИК спектроскопии. Обнаружено влияние внешнесферного заместителя на положение полос валентных колебаний нитрогруппы. [c.87]

Тенонлтрифторацетон. Хром(П1) образует с реактивом комплекс оранжевого цвета, экстрагируемый органическими растворителями [871]. Закон Бе ра соблюдается для концентраций Сг 8— 200. икг/мл. Измерение оптической п.потности проводят прп 430 нм. Влияние Ре(П1), ТЬ(1У), 7г(1У) устраняют их экстракцией из кислых растворов. Чувствительность повышается прп использовании З-тионафтеиоилтрифторацетопа и экстрагировании образующегося комплекса 1.силолом [804]. Закон Бера выполняется в диапазоне концентраций 8—28 мкг Сг/мл. [c.46]

Мешающее влияние многих элементов, поглощающих в области поглощения молибдомышьяковой гетероноликислоты, монлно устранить путем экстракции ее органическими кислородсодержащими растворителями, их смесями или смесями этих растворителей с некоторыми углеводородами или их галогенозамещенными. Для устранения мешающего влияния элементов, которые сами образуют с молибдатом собственные гетероноликислоты, нредло-н ен ряд методик, в которых мышьяк определяют непосредственно без отделения от указанных элементов, используя условия, в которых эти элементы не образуют собственных гетерополикислот. [c.54]

Бирман и Мак-Коркелл [597] произвели сравнительное изучение экстракции бериллия и алюминия различными экстрагентами (дибутилфосфатом, карбоксилатами, роданидом) и влияния органических растворителей. Лучшим для разделения бериллия и алю миния эти авторы считают роданид аммония. По данным других авторов [601], из растворов, содержащих более 7 моль1л NH4S N (pH 2—3), в органическую фазу ( фир, н.амиловый спирт) бериллий также экстрагируется с большим выходом. [c.137]

Чувствительность атомно-абсорбционного определения серебра можно повысить концентрированием экстракцией или реэкстракцией комплексов серебра [714]. Некоторые органические растворители повышают чувствительность определения серебра. Четыреххлористый углерод и хлороформ нельзя использовать для непосредственного распыления экстрактов в пламя горелки [826]. В метил-изобутилкетоне достигается 3-кратное увеличение чувствительности по сравнению с водными растворами и-бутилацетат и иэоами-ловый спирт оказывают меньшее влияние [1553]. Серебро при концентрации 0,001—0,01 мкг мл определяют непосредственным фотометрированием экстракта в виде комплекса с салициловой кислотой и ди-и-бутиламином в метилиэобутилкетоне [570]. [c.137]

Влияние параметров водной фазы на экстракцию металлов алкил-сернымп п алкиларилсульфоновыми кислотами аналогично описанному выше для карбоновых кислот [65, 66, 76—80]. Главное отличие их от карбоновых кислот состоит в способности экстрагировать катионы пз кислых растворов. Прп экстракции карбоновыми кислотами в органической фазе преобладают простые карбоксилаты металлов [81]. В отличие от экстракционных систем с хелатами металлов число лигандов не равно координационному числу и гидратная оболочка иона металла не разрушается. Чтобы получить высокий коэффициент распределения, молекулы гидратационной воды необходимо заместить молекулами растворителя. Это легко достигается использованием полярных растворителей [82]. [c.33]

На степень извлечения алкалоидов органическими растворителями из водных растворов определенное влияние оказывают электролиты. С увеличением концентрации электролитов в водных растворах степень экстракции алкалоидов органическими растворителями повышается. Из кислых водных растворов, на- сыщенных Na l или (NH4)2S04, алкалоиды экстрагируются лучше, чем из растворов, не содержащих этих электролитов, причем характер кислоты оказывает влияние на процесс экстрагирования алкалоидов в случае подкисления щавелевой и соляной кислотами алкалоиды лучше экстрагируются из водных растворов, чем при подкисленни серной кислотой. [c.129]

Так, работами В. И. Поповой с соавторами показано значение pH среды и природы органического растворителя, а также влияние электролита на экстракцию барбитуратов. Из привсдсипых в табл. 5 данных видно, что лучшим растворителем является [c.130]

Из крови, мочи, рвотных масс производят непосредственную экстракцию органическими растворителями (хлороформ, эфир, бензол). При однократной экстракции (как показало изучение условий экстракции из водных растворов) указанными растворителями (равный объем, время экстрагирования 15 минут) извлекается 94—97% вещества. Значение pH в интервале pH I до pH—10 влияния Не оказывает, в резкощелочной среде (рН>12,0) процент экстрагируемого вещества резко снижается. [c.154]

Влажность осмола оказывает большое влияние на ход экс тракционного процесса Вода, заполняя полностью или ча стично трахеиды и межклеточные поры древесины, затрудняет смачивание и пропитку щепы гидрофобным органическим рас творителем (бензином) и, следовательно, мешает его проник новению в трахеиды и смоляные каналы В одинаковых уело ВИЯХ экстракции из сухого осмола бензином извлекается 88 % содержащейся в нем канифоли, а из сырого — только 72 /о С повышением температуры вязкость растворителя и смо листых веществ уменьшается Поскольку коэффициент диффу зии обратно пропорционален вязкости среды, это приводит к по вышению интенсивности диффузии и значительно ускоряет процесс экстракции в целом [c.235]

Влияние размера ионов сказывается очень отчетливо, что следует из электростатических представлений [7], а именно, константа экстракции К (или пропорциональный еж О ъ случае хлороформа и >оо в случае изоамилового спирта) растет с ростом размера иона. Данные табл. 2 и 4 показывают, что при постоянной температуре величина К закономерно возрастает в ряду изоструктур-ных ионов галогенов симбатно с радиусом ионов. Аналогичная последовательность наблюдается и у близких к галогенам по размерам ионов N63, и СЮ . Сравнение с галогенами показывает, что в первом приближении величина К определяется радиусом аниона, порядок ее у анионов, близких по размеру, примерно один и тот же, но влияние природы аниона сказывается довольно заметно, как, например, в случае иона ЗСК", радиус которого (1,95 А) равен радиусу иона Вг" (1,96 А). Наблюдаемые для роданида повышенные значения К связаны, по-видимому, с наличием неподеленной пары электронов у азота, способствуюш,ей образованию водородных связей с органическим растворителем. [c.67]

В ультрафиолетовой области спектра сильно поглощают сами реагенты — а-бепзплдиок СИМ и р-нитрозо-а-нафтол, которые экстрагируются хлороформом вместе с комплексными соединениями никеля и кобальта. В литературе [1, 2] имеются указания па возможность реэкстракцип этих реагентов щелочами из хлороформного раствора. Нами были детально изучены условия экстракции и реэкстракции реагентов. Результаты представлены на рисунке. Двойная реэкстракция реагентов щелочью приводит к почти полному устранению их влияния на определение металлов в ультрафиолетовой области соединения никеля с а-бепзплдиок-симом и кобальта с Р-нитрозо-а-нафтол ом щелочью не реэкстра-гируются. Для устранения влияния на поглощение ничтожной доли реагента, остающегося в фазе органического растворителя, работа всегда проводилась с использованием нулевого раствора, содержащего все реагенты и прошедшего те же операции, что и исследуемые растворы, но не содержащие никеля п кобальта. [c.299]

Смотреть страницы где упоминается термин Растворители органические влияние на экстракцию: [c.43] [c.74] [c.72] [c.59] [c.167] [c.50] [c.332] [c.292] [c.427] [c.450] [c.124] [c.376] [c.47] [c.47] [c.131] [c.236] [c.18] [c.60] [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология