Ионизированная карбоксильная группа соли

Ионизированная карбоксильная группа. Положение полос поглощения ионизированной карбоксильной группы хорошо установлено (стр. 210) в результате работ Леконта [25] и проведенных Едсоллом [1—5] исследований спектров комбинационного рассеяния как солей обычных кислот, так и аминокислот. Имеются две полосы поглощения, соответствующие антисимметричным и симметричным колебаниям, находящиеся около 1550 и 1410 смг. Первая из них обычно идентифицируется в инфракрасных спектрах поглощения легче, так как в области частот второй полосы имеются многие другие полосы поглощения. [c.289]

Ионизированная карбоксильная группа соли [c.210]

Эти смолы проявляют полную обменную емкость в любой ионной форме и при любом составе обрабатываемого раствора. Слабо-ионизированные иониты (или малодиссоциированные группы поли-функциональных смол) в Н- и ОН-формах не взаимодействуют с солями кислот или оснований более сильных, чем ионит. Введение этих смол в обменные операции требует предварительной нейтрализации ионита. Так, слабокислотный катионит должен быть нейтрализован основанием при условии рК < 14 — рК или солью более слабой кислоты при условии рК > рК . Нейтрализованный ионит, например Na- или ЫН4-форма карбоксильного катионита, может быть затем использован для обмена ионов в растворах, pH которых не ниже рК . Для катионита КБ-4 (рКа 6) область допустимых значений pH > 6, для КБ-2 (рКд 5) pH > 5, для фосфорнокислых — рн > 3 и т. д. В более кислых растворах функциональные группы этих катионитов частично или полностью переходят в Н-фор-му и не сорбируют других, кроме Н+, катионов раствора, т. е. не участвуют в солевом обмене. [c.24]

В 1957 г. Б. А. Долгоплоск с сотрудниками сделали вывод о микрогетерогенном характере вулканизационной структуры металлоксидных вулканизатов карбокси-л атного каучука, исходя из представления о несовместимости солевых вулканизационных связей с неполярной частью каучука и образовании частиц кристаллического осадка основных и средних солей карбоксильных групп. Для доказательства этого положения карбоксильные группы были нейтрализованы едким натром. Хотя образование солевых поперечных связей при этом невозможно, полученные продукты имеют при 20 °С комплекс свойств, характерный для солевых вулканизатов (в частности, повышенную прочность), что свидетельствует об агрегации ионизированных групп и ус- [c.56]

Этот метод был применен в работе Кросса, Ричардса и Уиллиса [37]. При изучении окисленных полиэтиленов эти авторы оценивали долю карбонильного поглощения, приходящуюся на карбоксильную группу, путем сравнения интенсивностей полос при 1550 и 1720 до и после образования соли. Следует отметить, что эти полосы солей карбоновых кислот очень похожи на полосы нитрогруппы, электронная структура которой напоминает ионизированную карбонильную группу такие полосы возникают [c.252]

Этот метод был применен в работе Кросса, Ричардса и Виллиса [371. При изучении окисленных полиэтиленов эти авторы оценивали долю карбонильного поглощения, приходящуюся на карбоксильную группу, путем сравнения интенсивностей полос при 1550 и 1720 слг до и после образования соли. Следует отметить, что эти полосы солей карбоновых кислот очень похожи на полосы нитрогруппы, электронная структура которой напоминает ионизированную карбонильную группу такие полосы обеих групп возникают в результате одинаковых форм колебаний. Однако на практике при дифференциации этих групп затруднений почти не встречается. [c.211]

Аминокислоты в свободном виде представляют собой бесцветные кристаллы с высокими температурами плавления (200 — 350 °С). Большая часть их растворима в воде и практически нерастворима в неполярных органических растворителях. Кристаллическая решетка аминокислот — ионная, стабилизированная за счет электростатических сил притяжения между противоположно заряженными ионизированными группами соседних молекул. Таким образом, аминокислоты в свободном виде — это органические соли, кристаллическая решетка которых образована биполярными ионами, или цвиттер-ионами, в которых протон карбоксильной группы мигрирует к электронной паре атома азота аминогруппы той же молекулы [c.44]

Исследование инфракрасных спектров поглощения суспензии твердой этилендиаминтетрауксусной кислоты показывает, что кислота в твердом виде не имеет ионизированной карбоксильной группы. Двунатриевая соль имеет как диссоциированные, так и недиссоциированные карбоксильные группы. Исходя из этого Чепмэн [45] считает, что анион кислоты после отщепления двух атомов водорода имеет следующее строение [c.64]

Спектры аминокислот соответствуют указанным данным нейтральные кислоты и их соли имеют полосу поглощения вблизи 1600 СЖ , которая может быть отнесена к ионизированной карбоксильной группе [13, 17—22]. Все исследователи, изучавшие эту область, соглашаются с таким отнесением полосы. Томпсон и др. [19] указали для нее интервал частот 1600—1590 сж , который, несомненно, является слишком узким, если учитывать результаты, полученные другими исследователями. Фасон и др. [18], так же как и Рандалл [17], указывают интервал 1600—1560 см который достаточно широк, чтобы охватить полосы поглощения всех исследованных кислот, за исключением саркозина [17], поглощающего при 1616 СЖ . Все значения частот поглощения, приведенные Ленорманом [13], также попадают в этот интервал, хотя, как уже отмечалось, из известного спектра ЫН2(СН2) юСООН (для этого соединения значения частот карбоксильного поглощения не приведены) следует, что частота колебаний СООН у этого соединения выше [c.289]

Способ, дающий возможность количественно определять содержание сульфо- или карбоксильных групп в катионитах, заключается в том, что к навеске катионита в Н-форме приливают раствор нейтральной соли и выделившуюся в результате реакции обмена кислоту без отделения от ионита тптруют раствором едкой щелочи [12—15]. Прибавление щелочи выводит ион водорода из сферы реакции и сдвигает равновесие до полного замещения Н-ионон катионита на ионы металла. Иониты со слабокислотными свойствами, например с группами СООН, не могут в заметных количествах поглощать ионы металла из раствора такой соли, как Na l, так как образующаяся сильная соляная кис.тота подавляет диссоциацию мало ионизированных карбоксильных групп. [c.274]

Твердые комплексы с водородной связью типа кислых солей карбоновых кислот делят на два класса по ряду различных физических критериев. К первому классу относят комплексы, для которых при помощи инфракрасной спектроскопии, дифракции нейтронов и рентгеновских лучей показано, что карбоксильная группа и карбоксилат-ион сохраняют в общем каждый свою индивидуальность, хотя их структуры могут быть искажены водородной связью, и что протон находится вблизи одного из атомов, с которым он образует связь. Эти системы несомненно отвечают водородным связям с двумя потенциальными ямами, хотя точный вид потенциальных кривых остается спорным. Ко второму классу относят твердые комплексы, обладающие рядом свойств, характерных для симметричных систем с одной потенциальной ямой. Эксперименты по дифракции нейтронов на смешанных кристаллах фенилуксусной кислоты с ее натриевой солью при низкой температуре указывают на то, что, в пределах довольно высокого разрешения этого метода протон находится посредине между двумя атомами кислорода, являясь участником, по-видимому, симметричной водородной связи [46]. Рентгенографические исследования ряда систем этого типа, таких, как комплекс трифторуксусной кислоты с ее натриевой солью с расстоянием О...О, равным 2,435 А, показывают, что две карбоксильные группы становятся эквивалентными и имеют ДЛ1ШЫ связей, промежуточные между длинами связей в свободной и ионизированной карбоксильных группах. Это значит, что либо система является симметричной (VI), либо протон может перемещаться между двумя карбоксильными группами таким образом, что обе группы выглядят идентичными при рентгенографическом анализе. [c.268]

Другим интересным случаем является реакция, в которой реагирующая группа дезактивируется наличием одной или двух соседних функциональных групп. Примером такой реакции может служить превращение поливинилпиридипа в четвертичную соль при действии н-бутилбромида в присутствии тетраметиленсульфона [99е, ж]. Кинетические закономерности этой реакции можно количественно объяснить [99з], предположив, что А 1 = 2 и (к 1кз) = 0,32. Крайний случай дезактивации функциональных групп продуктами реакции рассматривался выше на примере щелочного гидролиза полиметакриламида [45, 46]. В этой реакции амидный остаток между двумя ионизированными карбоксильными группами теряет способность гидролизоваться. Если принять для этого случая к1 = к и 3 = О, на основании теоретических положений [99в, г] можно предсказать, что примерно 35% общего числа амидных звеньев макромолекулы окажутся блокированными двумя карбоксильными группами и реакция гидролиза прекратится. [c.45]

СО-группа. Карбонильная группа С=0 содержится в кетона альдегидах, кислотах, солях, эфирах и др. и характеризуется и тенсивной полосой поглощения у , в области 1740 40 см . Зн чения У(,д лежат в алифатических кетонах в пределах 1725 1705 см , в альдегидах 1740—1720 см , в сложных эфирах 1730 1710 см , в димерах кислот 1730—1680 см . В последнем случ. низкочастотный сдвиг объясняется образованием межмолекулярю водородной связи. Ионизированной карбоксильной СОСТ-группе с ответствуют также меньшие значения у — 1610—1550 см (у ) 1420—1350 см (Уд) за счет делокализации электронов связи меж, двумя атомами кислорода. ИК-спектры амидов кислот содержат д сложных колебания амид I, преимущественно у , в области 1690 1630 см и амид II, в основном 5, в интервале 1650—1515 см [c.180]

КИСЛЫХ катионитах. По кислотности фосфатные группы занимают промежуточное положение между полностью ионизированными сульфогруппами сильнокислых смол и очень слабокислыми карбоксильными группами в слабокислых смолах. Таким образом, фосфат циркония обладает катионообмеиными свойствами в кислых растворах, а слабокислые смолы, такие, как амберлит ЩС-50, могут применяться только в средах с рН>7. В кислых растворах количество ионов водорода, выделившихся при обработке фосфата циркония растворами солей, эквивалентно количеству сорбированных катионов. Однако в щелочном растворе вследствие гидролиза указанный баланс нарушается. Емкость не зависит от размера частиц и определяется только массой ионообменника. Изучение сорбции двух катионов в зависимости от их концентрации показало, что сорбция подчиняется закону действия масс [49]. Если принять, что М"+ и Н+ — два конкурирующих иона, то для разбавленных растворов, где их коэффициенты активности пренебрежимо малы, можно написать следующее уравнение [c.138]

В зависимости от типа образующегося продукта реакции процессы вулканизации можно разделить на две группы. К первой относятся реакции, в результате которых полярность системы, обусловленная наличием карбоксильных групп, уменьшается или изменяется мало. Это — реакции взаимодействия карбоксильных групп с ди- и полиаминами, полиэшоксидами, полиспиртами, т. е. реакции, приводящие к образованию ковалентных поперечных связей. Вторая группа реакций — это взаимодействие карбоксильных групп с оксидами, солями и гидрооксидами металлов с образованием ионизированных продуктов. Эти продукты оказывают особенно сильное влияние на физико-механические свойства вулканизатов, поэтому особенности вулканизационных процессов второй группы рассматриваются более подробно. [c.158]

Таким образом, ионные связи в сочетании с водородными обеспечивают создание прочных структур, ответственных за специфические свойства вулканизата, причем водородные связи, возникающие в этой системе, очевидно, весьма прочны, так как ионизированный характер карбоксильной группы обусловливает повышение электроотрицательности карбоксильного кислорода, участвующего в образовании водородной связи с гидроксильной группой соседней молекулы. Но как бы пи была велика роль водородных связей в этой системе, решающее значение, по-видимому, имеет гетерогенное взаимодействие карбоксильных групп с окислами металлов и образованием солевых связей, т. е. химическая реакция между субстратом (окислом металла) и адгезивом (карбоксилсодержащим полимером). Приведенные на рис. Х.14 ИК-спектры систем карбоксилсодержащий каучук — окисел металла убедительно доказывают протекание такой химической реакции. Как видно из представленных данных, в ИК-снектре каучука, не содержащего окислов металлов, имеется характерная полоса 1725—1700 см" , принадлежащая валентным колебаниям карбонильной группы. В ИК-спектре каучука, содержащего 10% ZnO, после вулканизации происходят характерные изменения. Это выражается прежде всего в исчезновении полосы карбонильного поглощения (1725—1700 см ) и появлении новой полосы (1540—1600 см ), соответствующей асимметричному валентному колебанию группы СОО. Как известно, подобные изменения происходят при превращении карбоновых кислот в соли [116]. Расчет изменения интенсивности полосы поглощения 1701 см свидетельствует о том, что карбоксильные группы вступают в реакцию солеобразовапия более чем на 75%, т. е, практически полностью [117]. Налицо типичный пример интенсивного химического взаимодействия адгезива и субстрата. [c.355]

В условиях опыта белковые волокна шерсти, реагируя с псевдоосновани ем, окрашиваются, хотя раствор остается бесцветным. Следовательно, на во локне, за счет карбоксильных групп белка, образуется солеобразное соедине ние его с основанием фуксина. При большом разбавлении раствора красителя, т. е. при большом избытке белка, слабо ионизированный раствор аммиака не мешает образованию этой соли. Наоборот, сильно ионизированная едкая щелочь препятствует образованию соли фуксина с белком. [c.352]

Мицеллярные ассоциированные коллоиды. Частицы этих лиофильных коллоидов обладают структурой, отличающейся от структуры молекулярных коллоидов. Представителем этих соединений являются мыла, т. е. соли некоторых органических кислот [К — OO] Na , содержащие большой органический радикал (К содержит 12—18 атомов углерода) и одну карбоксильную группу (стр. 494). Орга)шческий радикал гидрофобен, в то время как ионизированная группа СОО" гидрофильна (стр. 332). В спирте эти соли растворяются до молекулярного состояния, образуя обычные растворы. В воде остатки К, которые не гидратируются, соединяются друг с другом вандерваальсовыми силами, образуя коллоидную частицу, называемую мицеллой. Внешняя оболочка мицеллы состоит из гидратированных СОО -групн, благодаря чему она растворима. Величина и, вероятно, форма мицеллы изменяются в зависимости от концентрации, температуры и присутствия других ионов. При больших концентрациях мыла образуют гели. Они тоже осаждаются из концентрированных растворов при обработке электролитами, но при удалении последних растворяются. К классу мицеллярных коллоидов относятся также гидроокись алюминия А1(0Н)з и гидроокись железа Ре(ОН)з, частицы которых соединены между собой водородными связями. [c.549]