Карбонильная группа с сульфитом

Определение органических соединений. В гравиметрическом анализе органических соединений используется способность некоторых реагентов вступать во взаимодействие с функциональными группами (карбонильной, азо-, сульфо- и т. д.). Таким образом становится возможным анализировать целый класс веществ, имеющих данную атомную группу. Например, соединения, содержащие метоксигруппу, определяются по схеме [c.166]

Лигносульфоновые кислоты. В связи с вопросом о действии сульфитов на фенолы и хиноны необходимо упомянуть о сульфокислотах, образующихся при удалении лигнина из древесинь1 в производстве целлюлозы по сульфитному методу. На попытки выяснения строения этих кислот затрачено много труда, однако эта цель далеко еще не достигнута [935]. Имеются две точки зрения на природу лигносульфоновых кислот. Согласно одной из них бисульфит реагирует с соединениями фенольного типа в их тауто-мерноп кето-форме [936], как это имеет место, нанример, в случае с резорцином. Согласно другой, более правдоподобно гипотезе сульфит присоединяется по двойной связи [937], стоящей в боковой цепи и сопряженной с карбонильной группой типа коричного альдегида. [c.142]

В фракциях окисленного асфальта полоса спектра при 9,6 ух становится слабее, а полосы 8,8 и 7,7 ц усиливаются. Это изменение напоминает процесс окисления сульфоксидов с образованием сульфо нов. Указанные авторы получили также инфракрасные спектры асфальтенов, в которых имелись полосы поглощения, характерные для ароматических и алифатических элементов структур, а также для групп С=0 и С—О—С. При атмосферном воздействии на асфальтены их спектры поглощения существенно не меняются повышается лишь интенсивность полос, характерных для ароматических структур и карбонильных групп. [c.481]

При разложении в кислом растворе одним из продуктов является сернистая кислота, которая неустойчива и дает SOa+HjO, тем самым сдвигая равновесие в направлении разложения. В основном растворе бисульфит превращается в сульфит, который не присоединяется к карбонильной группе, что также приводит к сдвигу равновесия. [c.753]

В соответствии с классическими эмпирическими правилами ориентации Голлемана, заместители первого рода повышают реакционную способность ароматического ядра (исключение составляют галогены) и направляют в орто- и пара-положения. Заместителями первого рода являются алкильные группы, галогены, аминогруппа, гидроксил, азогруппа. Заместители второго рода уменьшают реакционную способность и направляют в мета-положение. К. ним относятся карбоксильная, карбонильная, нитрогруппа, аммониевая группа,, сульфо- и цианогруппа. Эти эмпирические правила в настоящее время находят объяснение на основе электронных эффектов, характерных для направляющего- заместителя (мезомерные и индукционные эффекты). [c.85]

Степень легкости сочетания определяется природой реагирующих веществ легче сГно протекает с фенолами и кетоенольными соединениями, труднее—с аминами. Активность диазосоединений увеличивают галоиды, а также нитро-, сульфо-, карбоксильная и карбонильная группы. Эти же заместители понижают активность азосоставляющих. Подбирая условия реакции, необходимо учитывать реакционную способность обеих компонентов—диазо- и азо-составляющей. [c.478]

Очень своеобразно реагируют в щелочном плаве р-сульфо-кнслоты антрахинона, у которых о-водород не замещен. В них именно не только гидроксильная группа занимает место сульфогруппы, но и устанавливается второй гидроксил в бывшем свободным а-месте вместо водорода, причем, если в реакционную смесь не добавлен окислитель, в результате взаимодействия происходит восстановление карбонильных групп антрахинона. Объяс- [c.168]

Карбонильная группа фрагментов лигнина Н в условиях сульфитной варки не взаимодействует с сульфит- и бисульфит-ионами. [c.251]

Карбонильная группа фрагментов лигнина I должна обладать высокой активностью по отношению к сульфит-иону Хотя в настоящее время нет убедительных данных, подтверждающих их присутствие в природном лигнине, несомненно, что р-карбониль-нне группы накапливаются в лигнине в течение варки в резуль- [c.321]

Строение этих вещейтв, представляющих собой смеси высокомолекулярных полимерньис соединений с молекулярным весом от 4000 до 25000, рассмотрено в работах [42—44]. Сульфитные щелока состоят из кальциевых, магниевых, натриевых, аммониевых солей сульфоновых кислот, которые образуются при присоединении сульфитов по двойным связан и (или) гидроксильным группам лигнина они содержат и различные углеводороды [42], белковые вещества и смолы. Их цепи, построенные из изопропилгваяколовых звеньев, имеют полярные сульфо- и карбонильные группы, примерно одну на каждые два ароматических ядра. [c.50]

По-видимому, в присутствии воды и спиртов, благодаря конкурирующему влиянию их гидроксильных групп, образование водородных связей между сульфо- и карбонильными группами 4-хлор-2-суль- [c.148]

Электрофильные заместители в результате сопряжения с ароматическим ядром понижают его электронную плотность преимущественно в орто- и ядра-положениях. Сульфо-, аммонийная и трифтор-метильная группы являются сильными электрофильными заместителями. В отличие от нитро-, нитрильной и карбонильной групп они не содержат кратной связи поэтому эти заместители не вытягивают я-электронов из кольца, а лишь вызывают в нем перераспределение электронной плотности по механизму я-а-сопряжения. Однако результат воздействия на ароматическое кольцо обоих рядов электрофильных заместителей одинаков [c.515]

Некоторые примеры известных в настоящее время типов катализа,. наблюдающихся в реакциях присоединения к карбонильной группе, приведены в табл. 1. Из них видно, что присоединение сильных нуклеофильных агентов либо протекает при полном отсутствии катализа, либо катализируется очень слабо, тогда как слабые нуклеофильные реагенты, такие, как производные анилина, семикарбазид, вода, спирты и амиды, реагируют в условиях общего кислотного катализа. Реакции карбонильной группы с соединениями типа КОН, КООН, а также с производными мочевины катализируются как кислотами, так и основаниями. Из экспериментальных данных, приведенных в табл. 1, можно было бы заключить, что в реакциях присоединения сульфит-иона и гидроксиламина, т. е. молекул с промежуточной основностью, общий кислотный катализ играет незначительную роль. Однако показано [12, 98, 169], что в присутствии сильных кислот присоединение обоих этих соединений может протекать по пути, катализируемому кислотами, который в большинстве случаев проявляется лишь в незначительной степени. Реакция сильноосновных аминов с карбонильной группой не изучена в условиях, когда лимитирующей стадией процесса является стадия присоединения. Однако, исходя из отсутствия общего катализа при разлож ении формохолинхлорида, можно заключить, что [c.359]

Точно так же повышенная кислотность сульфокислот обусловлена влиянием сульфогруппы ArSOa—. Вероятно, различие между карбонильной и сульфо-группами более всего связано с самим фактом наличия атома углерода в первой из них и атома серы во второй. Однако возможно, что большее влияние сульфонильной группы на кислотность в основном определяется наличием двух атомов кислорода вследствие этого отрицательный заряд в сульфонат-ионе распределен между тремя атомами кислорода [c.670]

По существу, этот пример аналогичен 2-метил-1,4-нафтохинону продукт присоединения бисульфита по олефиновой связи может подвергаться ароматизации если же к карбонильной группе присоединится второй моль бисульфита, ароматизация становится невозможной. Интересно, что 2-метил-1,4-нафтохинон-2,3-эпоксид может присоединять бисульфит к карбонильной группе в положении 4, оставляя нетронутым эпоксидное кольцо [1]. 1,4-Антрахинон ведет себя аналогично 1,4-нафтохинону [164], давая 40% 2-сульфо-1,4-диокси-соединения и 32% 4-окси-2,4-дисульфо-1-оксосоединения. В этой реакции применяют водный бисульфит при 60° С, продолжительность реакции 8 ч. [c.155]

Применение этих полос для установления положений заместителей в ароматических кольцах хорошо известно, и часто эти корреляции могут быть полезны при анализе красителей. Проявляются они по-разному. В спектрах красителей длинноволновая область нередко заполнена большим числом полос сравнимой интенсивности, и обычно трудно выяснить, какие полосы относятся к этому классу. Кроме того, красители часто содержат более одного ароматического кольца, причем в кольцах могут присутствовать такие сильные электроноакцепторные заместители, как нитро-, сульфо- и карбонильные группы, что способствует нарушению корреляций [45]. Так что применение этого подхода требует осторожности. [c.212]

Аналогичная реакция имеет место и в случае 1-гваяцил-1-сульфо-пропана В енольной форме кетон в условиях реакции может присоединить галоген Без заместителей в ароматическом кольце эта реакция не идет Лигносульфоновые кислоты при галогенировании также теряют сульфогруппы По данным Сато и Мика-ва [64], даже в условиях мягкого хлорирования ЛСК из еловой древесины отщепляют 50% сульфогруппы в виде H2SO4 Образование новых карбонильных групп при хлорировании ЛСК следует отнести в основном за счет отщепления еульфогрупп, которые обнаруживаются по образованию серной кислоты [48, 49, 52, [c.106]

Сульфирование. Действие серной кислоты или олеума приводит к реакциям окисления, сульфирования, сульфонообра-зования, окислительного деалкилирования и дегидрирования алкановых фрагментов до ароматических, окислительной конденсации, сшивания. В результате образуется структурированный, ароматизированный продукт, имеющий сульфо-, сульфоно-, фенольно-гидроксильные, карбоксильные и карбонильные группы. В зависимости от природы сульфирующего агента, продолжительности и температуры реакции и группового состава нефтяного остатка получаются продукты, в которых могут преобладать определенные функциональные группы. Взаимодействие с диоксидом серы при 20 °С ведет преимущественно к окислению и в меньшей степени к сульфированию с образованием сложноэфирных, сульфо- и карбоксильных групп. [c.491]

Карбонильная группа >С==0 характерна для альдегидов R OH и кетонов R OR. Эти вещества весьма реакционноспособны. Наличие двойной связи в карбонильной группе обусловливает многие реакции присоединения. Например, карбонильные соединения способны присоединять сульфит натрия [c.382]

Очень своеобразно реагируют при щелочном плавлении -сульфо-кислоты антрахиноиа, у которых а-атом водорода не замещен. У них гидроксильная группа не только занимает место сульфогруппы, но в молекулу входит и второй гидроксил, замещающий атом водорода в а-положении. При этом, если в реакционную смесь не добавлен окислитель, то в результате взаимодействия происходит восстановление карбонильных групп антрахннона. Объяснение этому превращению может быть найдено в схеме, допускающей предвари- [c.325]

Перекисная группа может быть алкилирована галоидо- [9] и сульфо- [10] производными и сульфонами [11], а реакция с а-оки-сью дает перекись р-оксиалкила [12]. Нуклеофильная атака на карбонильную группу хлорангидридов кислот [13], карбонил-хлорида, хлорформиатов [14], ангидридов кислот [3], кетенов [15] и изоцианатов [14] приводит к образованию эфиров надкислот, и в результате нуклеофильного присоединения к карбонильной группе альдегидов и кетонов получаются а-оксиалкилнерекиси или геж-дипероксиды [16]. [c.412]

Сульфирование. Действие серной кислоты или олеума приводит к реакциям окисления, сульфирования, сульфонообразо-вания, окислительного деалкилирования и дегидрирования ал-кановых фрагментов до ароматических, окислительной конденсации, сшивания. В результате образуется структурированный, ароматизированный продукт, имеющий сульфо-, сульфоно-, фе-нольно-гидроксильные, карбоксильные и карбонильные группы. В зависимости от природы сульфирующего агента, продолжительности и температуры реакции и группового состава нефтяного остатка получаются продукты, в которых могут преобладать определенные функциональные группы. Взаимодействие с диоксидом серы при 20 С ведет преимущественно к окислению и в меньшей степени - к сульфированию с образованием сложноэфирных, сульфо- и карбоксильных групп. Реакции со 100%-й серной кислотой или олеумом с различной концентрацией 80з проходят с большей скоростью, возрастающей при увеличении содержания асфальтенов в нефтяном остатке. [c.272]

Карбонильная группа в (24) может быть заменена на сульфо-нильную и при этом способность к расщеплению не исчезнет. Так, например, (28) в присутствии избытка спиртового раствора алкоголята дает 2-Галогенфенил-анион > что было доказано фактом захвата этим анионом дейтерия из 0-дейтероспирта и образованием других продуктов реакции, производных из (15). [c.154]

Как уже было отмечено выше, межфазная полиэтерификация осуществляется за счет нуклеофильной атаки фенолята на хлорангидрид дикарбоновой кислоты. Взаимодействие двухатомного фенола с хлорангидридом кислоты при комнатной температуре протекает весьма медленно, если двухатомный фенол не присутствует в сфере реакции в виде иона фенолята. Вследствие этого, в межфазной полиэтерификации п качестве исходных компопентов не могут быть успешно использованы многоатомные алифатические спирты, а двухатомные фенолы, содержащие в молекуле отрицательные заместители, такие, как сульфо- или карбонильные группы [58], вступают в межфазную ноликондеисацию гораздо труднее, чем незамещенные двухатомные фенолы. [c.171]

Вообще сочетание легче протекает с фенолами, чем с аминами, к значительно легче с соединениями нафталинового ряда, чем с соединениями бензольного ряда. Бета-соединения ведут себя подобно фенолам бензольного ряда. Отрицательные заместители (галоиды, нитро-, сульфо-, карбоксильная, карбонильная группы и т. д.) ускоряют сочетание, если они находятся в диазосоединении, и замедляют его, если находятся в азосоставляющей положительные заместители оказывают обратное влияние. Вторая окси- или аминогруппа в азосоставляющей сильно благоприятствует сочетанию, если находится в лгега-положении к первой, а в случае производных нафталина, также если она находится в другом ядре. [c.227]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбонильная группа с сульфитом: [c.558] [c.13] [c.682] [c.25] [c.227] [c.269] [c.322] [c.377] [c.272] [c.613] [c.158] [c.344] [c.367] [c.171] [c.128] [c.154] [c.91] [c.96] [c.45] [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология