Диборан характер связи

Если попытаться написать для диборана обычную структуру со связями, образованными парами электронов, то сразу становится очевидным, что число валентных электронов недостаточно для образования шести обычных связей В — Ни одной связи В — В. Для семи обычных ковалентных связей требуется четырнадцать связывающих электронов, тогда как в диборане их насчитывается только двенадцать. Таким образом способ, которым осуществляется связь между атомами в диборане, отличается от всего, с чем мы сталкивались до сих пор, за исключением, возможно, характера связи в некоторых карбониевых ионах (1, стр. 169, 359—360). Можно, однако, дать описание связей в диборане в терминах электронных пар, если допустить возможность образования при помощи электронной пары связи не между двумя атомными центрами, как это обычно бывает, а между тремя или большим числом атомных центров. В этом случае можно описать строение диборана, допустив существование в нем двух трехцентровых связей каждая из таких связей представляет собой систему, состоящую из пары электронов двух атомов бора и мостикового атома водорода. [c.504]

Реакция между твердым аммиаком и дибораном при —150° С была первоначально исследована Штоком [2714, 2718]. Полученное соединение (т. пл. 90° С) известно как диаммиакат диборана (ВгНб 2КНз). Благодаря своей интересной структуре оно явилось объектом многих исследований [505, 2723]. Солеобразный характер структуры этого соединения был доказан Перри с сотрудниками [2212, 2546]. При этой реакции сначала присоединяется один моль аммиака. Вероятно, при этом разрывается только одна мостиковая связь с образованием донорно-акцепторного комплекса аммиака и диборана [2212] [c.69]

Похожий эффект наблюдается в алкилах металлов. Так, алкилы натрия и более тяжелых щелочных металлов — бесцветные, нелетучие твердые тела они нерастворимы в бензоле и бурно реагируют -с воздухом. Эти свойства указывают на ионный характер структуры причем высокая реакционная способность связана с. локализацией отрицательного заряда только на атоме углерода. Однако алкилы лития значительно менее реакционноспособны. Они за исключением метила лития) растворяются в углеводородных р-астворителях и ассоциируются в тетрамеры и гексамеры. Рентгеновское изучение показало, что алкильные группы образуют мостики между двумя или более атомами лития при этом связь не является ни ионной, ни ковалентной. Лучше всего она может быть описана с помощью делокализованных молекулярнц х о-орбиталей того же типа, что в диборане ВгНб и триметилалюминии А12(СНз)б. которые будут подробно обсуждены в гл. 13. [c.144]

Диборан действует в этой реакции как катализатор. При низкой температуре (—78° С) образуется белый осадок комплексу вероятного состава (СНз)28ЬН-ВНд, распадающийся при повышении температуры. ]Иожно предполагать, что водород группы 8Ь—И в комплексе приобретает протонный характер и может атаковать гидридную связь диметилстибина [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология