Паули принцип разность уровней энерги

В котором (по крайней мере для одновалентных атомов металла) принимается, что валентные электроны не связаны со своими атомами, а свободны, имеют постоянную потенциальную энергию и ограничены бесконечно высоким энергетическим барьером в пределах рассматриваемого объема металла. Периодическое поле атомных ядер в такой системе является сглаженным. Полная энергия системы получается суммированием энергетических уровней, металла, причем уровни определяются исключительно кинетической энергией электронов. Величины возможных энергетических уровней зависят от объема системы, так что если объем разделен на две половины с равным количеством свободных электронов в каждой, то энергия должна заметно возрасти в связи с повышением уровней и немного уменьшиться в связи с тем, что число возможных уровней, определяемое принципом запрета Паули, удваивается. Конечное увеличение энергии является мерой поверхностной энергии. Вычисленные величины поверхностной энергии, однако, в два-три раза больше экспериментальных. Разность может быть уменьшена заменой бесконечно высокого барьера на барьер, который превышает наиболее заполненный энергетический уровень в металле на величину работы выхода электрона из металла. В таком случае из-за квантовомеханического туннельного эффекта имеется определенная вероятность прохода свободных электронов через барьер с соответствуюш,им снижением их энергии. [c.159]

О положительном перекрывании атомных орбиталей и образовании связывающей молекулярной орбитали. Результирующая молекулярная орбиталь (МО) может быть записана в виде суммы = А0(1вд) + Л0(18 ,). Сам факт образования химической связи говорит о том, что уровень связывающей МО лежит ниже по энергии, чем исходные уровни 18-Л0 в изолированных атомах (рис. 3.4). В соответствии с принципом минимума энергии в молекуле водорода в основном состоянии связывающая МО заселена двумя электронами. При этом принцип Паули требует, чтобы эти электроны имели противоположные спины. Тогда молекула не имеет постоянного магнитного момента, что подтверждается экспериментально. Если пренебречь межъядерным и межэлектронным отталкиванием в молекуле, то очевидно, что энергия связи соответствует удвоенной разности энергий атомной орбитали 1в и молекулярной орбитали МО . [c.47]

Сопряжение двух этиленовых связей (дивинил). По сравнению с этиленом в его винильных замещенных, т. е. в соединениях с двумя сопряженными двойными связями С = С, первоначальные электронные уровни расщепляются вследствие взаимодействия я-электронов. В этой системе четыре электрона, находящиеся на основном уровне, в соответствии с принципом Паули распределяются в двух наиболее низких уровнях. Возбужденный уровень этилена (разрыхляющая орбита я ) также расщепляется на два уровня. Вследствие того что верхний уровень расщепленного основного состояния лежит выше первоначального уровня, а нижний уровень разрыхляющей орбиты — ниже исходного возбужденного уровня, разность энергий между вновь возникшими уровнями (например, в молекуле дивинила НгС = СН — СН = СНг) значительно меньше, чем в исходной молекуле этилена. По этой причине полоса поглощения винильной группы смещается в сторону больших длин волн. Это смещение можно охарактеризовать количественно [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология