Вещество а поверхностно мера количественная

По мере раздробления вещества быстро возрастает число частиц, одновременно растет общая и удельная поверхность, а также запас свободной поверхностной энергии в системе. Поэтому в дисперсных системах самопроизвольно протекают адсорбционные процессы, понижающие свободную энергию систем. В растворах адсорбция сопровождается изменением поверхностного натяжения. Адсорбция Г на границе раствор — газ количественно характеризуется избытком вещества (кмоль/м ) в поверхностном слое. Поверхностный избыток Г определяют по изменению поверхностного натяжения, используя уравнение Гиббса [c.159]

Все эти рассуждения показывают, насколько затруднительно дать строгое определение понятия поверхностно-активное вещество . В широком смысле слова оно относится к любому веществу, которое в небольших количествах заметно изменяет поверхностные свойства данной системы. В более узком смысле этот термин применим только к растворимым веществам, присутствие которых в растворе вызывает заметные различия между поверхностными свойствами раствора и чистого растворителя. С этой точки зрения почти все органические растворимые вещества в той или иной мере поверхностно-активны. Различия между поверхностно-инактивными и поверхностно-активными веществами имеют условный количественный характер. Применимость понятия поверхностная активность в более строгом смысле к тому или [c.56]

Итак, процессы переноса на молекулярном уровне аналогичны. Эта аналогия породила в свое время теорию теплорода и обеспечила ряд ее успехов. В разных случаях она имеет разную глубину от почти полного количественного соответствия до весьма поверхностного сходства. Количественной мерой соответствия процессов переноса на молекулярном уровне служат критерии подобия, определяющие отношение интенсивностей переноса импульса (кинематическая вязкость V), тепла (температуропроводность а) и вещества (коэффициент диффузии О). Это критерий Прандтля [c.179]

Метод градуировки. Целью количественного анализа является определение содержания какого-либо элемента или соединения X. Поэтому необходимо точно знать функциональную зависимость между измеряемой величиной у и содержанием х (рис. Д.194). Желательно, чтобы эта зависимость не была многозначной (а). В случае двузначной зависимости, например для активной составляющей метода осциллометрии, нужно определить, в какой области должно находиться значение у для получения правильных результатов для х (б). Даже однозначная функциональная зависимость не всегда является идеальной (в), так как при наличии кривизны функции существует сильная зависимость чувствительности измерений от содержания компонента. Такая ситуация возникает, напр/ мер, при подавлении максимумов первого рода в постояннотоковой полярографии при определении содержания примесей поверхностно-активных веществ в воде. В таких случаях используют специальные приемы, например измеряют объем пробы, при добавлении которого сигнал уменьшается наполовину. Фиксируют значение у и определяют X при соответствующем разбавлении пробы. Как правило, для аналитических определений необходимо наличие однозначной линейной функциональной зависимости (г). Тогда градуировочный график можно описать уравнением у = ув+Ъх. При х =0, т. е. в отсутствие определяемого компонента, у=ув, поэтому ув называют сигналом фона. Причинами возникновения сигнала фона могут служить примеси определяемых компонентов в реактивах и растворителе, а также наложение сигналов, перекрывающих сигналы определяемых компонентов. Сигнал фона стараются в каждом конкретном случае уменьшить (при- [c.455]

Трудность анализа порошков обусловлена зависимостью оптической плотности от однородности образца. Джонс [65] показал, что, если в образце 10% составляют прозрачные включения и имеется полоса с истинной оптической плотностью 1, наблюдаемая величина равна 0,775. В этой же работе приведены ошибки и для других отношений площади прозрачной части образца к площади поглощающей. Отмечается также, что эффект быстро возрастает по мере увеличения оптической плотности. Этот эффект назван мозаичным , и его величина зависит от размера частиц, их формы и распределения в образце. По мере роста концентрации частиц область прозрачности (и величина этой ошибки) уменьшается [63]. Другим, часто не учитываемым фактором является зависимость интенсивности полосы кристаллических веществ от размера частиц. Исследование кристаллического твердого хлоранила показало, что при изменении размера частиц от 12 до 160 мкм коэффициент поглощения некоторых полос (в матрице из КВг) может уменьшиться в 4 раза (рис. 6.11). Аналогичный эффект наблюдался на кварце [111]. Наряду с изменением интенсивности может происходить также сдвиг по частоте. Причина этого явления заключается в том, что наблюдаются главным образом поверхностные, а не объемные колебания, и именно они чувствительны к диэлектрической постоянной окружающей среды [94]. Отсюда следует, что неравномерное распределение поглощающих частиц в канале образца из-за их слишком большого размера или изменение распределения частиц по размерам от одного образца к другому приведет к аномальным интенсивностям полос. Обычно рекомендуется, чтобы диаметр частиц был меньше самых коротких длин волн используемого излучения (в большинстве случаев 2 мкм). Если спектры раствора получить не удается, то для проведения продуманных количественных измерений с таблетками из КВг или суспензиями нужно быть уверенным в том, что образец подходящим образом измельчен до требуемой степени дисперсности. [c.265]

Изменение концентрации вещества на границе раздела фаз называется адсорбцией. Количественной мерой адсорбции Г ( гамма ) является поверхностный избыток вещества, равный разности его концентраций в поверхностном слое и в таком же слое внутри объема раствора. [c.110]

Если каким-либо образом вызвать быстрое локальное растяжение границы раздела фаз, то это приведет к локальному уменьшению адсорбции и повышению поверхностного натяжения. Соседние участки поверхности при этом сохранят в большей или меньшей мере прежнее значение натяжения. Это приведет к возникновению разницы натяжений вдоль поверхности, которая количественно характеризуется величиной градиента натяжения с1а / ф вдоль направления у растяжения (или сжатия) поверхности. Такое состояние границы является неравновесным и будет переходить в к равновесное за счет ряда параллельно идущих процессов механической деформации жидкости под действием сил поверхностного натяжения, диффузии адсорбированного вещества вдоль поверхности, обмена веществом между адсорбционным слоем и прилегающими слоями раствора, т. е. за счет процессов адсорбции и десорбции. В растворах мыла, например, требуется около 0,1 с для восстановления равновесия растянутого поверхностного слоя. [c.586]

Г" Количественной мерой поверхностной энергии вещества, граничащего с данной средой, является удельная поверхностная энергия — коэффициент поверхностного натяжения. Коэффициентом поверхностного натяжения, или поверхностным натяжением, вещества, граничащего с данной средой, называется работа, которую надо затратить, чтобы образовать 1 поверхности этого вещества на данной границе раздела. Если для образования 5 ж поверхности вещества затрачена работа А, то, согласно определению, имеем [c.39]

Исторический обзор. По крайней мере, одно из свойств поверхностных плёнок масел на воде было известно издавна предохранение судов от разбивания о них волн в бурном море. Этот эффект будет описан в 37. Давно были замечены и поверхностные токи при нанесении некоторых веществ на поверхность воды Вениамин Франклин описывает энергичное движение мёртвых мух на поверхности воды после их предварительной пропитки маслом. Танец камфоры на поверхности воды также известен с давних времён. Одновременно с возникновением понятия поверхностного натяжения было обнаружено понижение поверхностного натяжения воды при загрязнении её поверхности маслянистыми веществами. Количественно это понижение было, повидимому, впервые измерено Рэлеем 2. В 1890 г. он нашёл, что на площадь в 555 требуется 0,81 мг прованского масла для понижения поверхностного натяжения воды на величину (около 16 дин см), необходимую для прекращения танца камфоры. Средняя толщина такой плёнки составляет [c.33]

Пригодность ПАБ как антистатиков можно оценивать по их поверхностной активности, за меру которой принимается концентрация вещества Суг, способная понижать полярографический максимум на второй волне восстановления меди наполовину, и поверхностное натяжение о 0,001 М водных растворов [185]. Между поверхностной активностью и антистатическим действием солей четвертичного аммония существует количественная зависимость. Из рис. 49 видно, что с уменьшением а и [c.137]

Все эти рассуждения показывают, насколько затруднительно дать строгое определение понятию поверхностноактивное вещество . В широком смысле слова оно относится к любому веществу, которое в небольших количествах может заметно изменить поверхностные свойства данной системы. В более узком смысле этот термин приложим только к растворимым веществам, присутствие которых в растворе вызывает заметные различия между поверхностными свойствами раствора и чистого растворителя. С этой точки зрения почти все органические растворимые вещества в той или иной мере поверхностноактивны, и различия между поверхностноактивными и поверхностно-инактивными веществами имеют чисто условный количественный характер. Приложимость понятия поверхностная активность в более строгом смысле к тому или иному веществу может быть обоснована только экспериментально — путем исследования его поверхностных свойств Прежде чем приступить к обсуждению вопросов теории и практики применения поверхностноактивных веществ, целесообразно рассмотреть их молекулярное строение, определяющее их активность. [c.13]

Поверхностно-активные вещества стремятся сделать капли более жесткими, в результате чего, в отличие от чистых систем, капли больших размеров ведут себя скорее как твердые сферические частицы. Это приводит к изменению диффузионного механизма в самой капле и в пограничном слое сплошной фазы. В связи с отмеченными трудностями не удивительно, по-видимому, что пока еще не удалось разобраться в характере движения среды и диффузионных механизмов в той мере, в какой необходимо для количественного описания процесса массоотдачи к единичным каплям и от капель, не говоря уже о закономерностях работы распылительных колонн промышленного назначения. Разрабатываемая теория, однако, содержит некоторые полезные указания и определенные ограничения. [c.260]

Количественной мерой адсорбции является избыток адсорбированного вещества Г, который равен разности концентраций вещества в поверхностном слое и в объеме раствора. Единицей измерения адсорбции (Г) является моль/м или моль/см . [c.159]

Что называется поверхностной активностью, что является ее количественной мерой Приведите примеры поверхностно-активных и поверхностно-неактивных веществ. [c.449]

Диспергирование не может происходить без изменения внутренней энергии вещества. Если работа диспергирования количественно выражается через изменение поверхностной энергии, то мер изменения внутренней энергии вещества не существует. Определение внутренней энергии вещества в процессе его диспергирования в подавляющем большинстве случаев основано на косвенных измерениях. [c.15]

Хотя Д. И. Менделеев сам не проводил экспериментальных исследований в области химии коллоидов, поверхностных явлений и высокомолекулярных соединений, однако он глубоко анализировал и творчески обобщал работы других ученых в этих направлениях (особенно Т. Грэма, И. Г. Борщова, А. Ю. Давидова и др.). В Основах химии и статьях Д. И. Менделеев высказал ряд мыслей, которые значительно опередили взгляды его современников. Он считал, что между кристаллическим и коллоидным состоянием веществ есть только количественная, а не качественная разница. На примере осажденного кремнезема и природного кварца он выразил мнение, что различие их свойств определяется полимерностью последнего. Д. И. Менделеев считал ... так как главные части тела организмов состоят из коллоидов, то можно думать, что многие стороны явлений, своеобразно характеризующих организмы, будут выясняться по мере дальнейшего изучения коллоидов [1, т. I, стр. 382]. В другом месте Основ химии он писал Вопросы, связанные... с полимеризацией и коллоидальным состоянием веществ и с образованием комплексных кислот, относятся к числу таких чередовых, от решения которых много подвинется правильное понимание механизма множества химических реакций [1, т. II, стр. 564]. Д. И. Менделеев и в других печатных работах выражал мысль о полимерности коллоидов и связал их образование с теорией растворов. Эти его представления позднее подтвердились во многих исследованиях высокомолекулярных соединений и в изучении перехода жидких растворов в твердые вещества. [c.120]

Развитие электрохимической кинетики стало возможным в значительной мере в результате успехов, достигнутых в познании строения границы раздела электрод — раствор. Теория двойного электрического слоя начала развиваться значительно раньше современного направления электрохимической кинетики и к моменту возникновения последнего достигла уже известного совершенства благодаря работам Г. Гельмгольца, Ж- Гуи, Д. Чапмена и О. Штерна. Фрумкин развил термодинамическую теорию поверхностных явлений на границе раздела фаз и теорию двойного слоя при адсорбции органических соединений (1919—1926) и ввел в электрохимию понятие о потенциале нулевого заряда двойного слоя, который является фундаментальной характеристикой металла (1928). В 1933 г. Фрумкин показал, что учет строения двойного слоя необходим для понимания кинетики электродных процессов, так как поле двойного слоя влияет на концентрацию реагирующего вещества у поверхности электрода и на энергию активации процесса. Так была установлена количественная взаимосвязь между двумя главными направлениями современной электрохимии и начался современный этап развития кинетики электродных процессов. [c.11]

При любой модели разрушения предполагается изменение внутрешей энергии вещества на стадии, предшествующей нарушению целостности, и (или) во время развития трещины. Однако если работа диспергирования количественно выражается через изменение поверхностной энергии, то мер измерения внутренней энергии вещества при его измельчении не имеется. Определения внутренней энергии вещества в процессе его диспергирования в подавляющем большинстве случаев основаны на косвенных измерениях. [c.807]

Из уравнения Гиббса видно, что вещество, снижающее поверхностное натяжение растворителя, будет концентрироваться на поверхности за счет одновременного снижения концентрации его в основном ядре или внутренних зонах раствора. При барботаже газа через жидкость для увеличения границы раздела фаз поверхностно-активные компоненты будут концентрироваться в стенках воздушных пузырьков и образуется слой пены. г1осле удаления слоя пены концентрация поверхностно-активного компонента в остающейся жидкости окажется меньше первоначальной. Таким образом, на основании уравнения Гиббса можно качественно и количественно определить, какое количество растворенного вещества может быть удалено путем вспенивания раствора. )11ри-меры использования уравнения Гиббса для решения практических задач будут рассмотрены дальше. [c.115]

Вообще говоря, для количественного определения воды можно использовать и другие физические свойства вещества, на которые в той или иной мере влияет присутствие воды вязкость, поверхностное натяжение, температура кипения, температура замерзания, теплопроводность, скорость распространения ультразвука, затухание ультракоротких радиоволн и т, д. Эти методы имеют ограниченное применение в химии либо из-за малой чувствительности и неспе-цифичности к воде, либо по той причине, что для своего выполнения требуют сложной, порой уникальной аппаратуры. Некоторые из упомянутых методов рассмотрены в работах (2, 8—10, 12, 13], [c.143]

Известны попытки корреляции коэффициентов или констант распределения различных веществ с растворимостью воды в чистых разбавителях и значениями межфазного поверхностного натяжения на границе между водой и растворителем. Шкала ВР, а также растворимость воды в растворителях удовлетворительно коррелируют со значениями Ет [60, 61]. П. А. Ребиидер [62] указал на возможность применения межфазного поверхностного натяжения в качестве обобщенной количественной меры полярности растворителей. [c.37]

Адсорбция на жидкой поверхности. Если концентрация растворенного вещества на поверхности раствора больще, чем внутри раствора, то предполагается наличие положительной адсорбции. Если же концешрация растворенного вещества на поверхности меньше, чем внутри раствора, то происходит отрицательная адсорбция. Легко видеть, что между повышением или по1нижением поверх, постного натяжения и количеством адсорбированного вещества должна существовать зависимость. Мы уже знаем, что поверхностное натяжение является мерой работы, необходимой для перевода молекул изнутри жидкости на ее поверхность. Если имеется положительная адсорбция, это означает, что для перевода молекул растворенного вещества на поверхность нужно затратить меньшую работу, чем для перевода на поверхность молекул растворителя, и, соответственно, поверхностное натяжение раствора должно быть меньше поверхностного натяжения чистого растворителя. Это соотношение количественно выражается уравнением Гиббса [c.232]

Уменьшение глубины проникания жидкой среды в деформируемое полимерное тело по мере уменьшения термодинамической совместимости полимера и жидкости приводит к вырождению абсорбционных явлений в бинарной системе в адсорбционные или к преобладанию последних над первыми. Поскольку поглощение жидкой среды полимерными пленками максимально именно в условиях поверхностного взаимодействия жидкостей и полимера, необходим поиск количественных критериев для оценки интенсивности такого взаимодействия. Прямые экспериментальные методы оцен1< и адсорбционной актйвности жидкости на межфазной границе полимер - жидкая среда отсутствуют. Авторы, объясняющие физическую активность жидкостей их спс соб-ностью снижать межфазную поверхностную энергию, пользуются косвенными критериями. Например, оценивают адсорбционную активность органических веществ по отношению к полимерам способностью снижать поверхностное натяжение в дных растворов [62]. Установленные корреляции могут быть использованы практически, но для круга жидкостей, ограниченного гомологическим рядом, и только применительно к отдельным полимерам. [c.51]

Как было показано [153 , при контакте паров определяемого компонента с модифицированным ПКМ наблюдался сдвиг частоты, соответствующий увеличению массы благодаря поверхностной реакции. При повышении температуры (100 °С) происходила количественная десорбция и регенерация сенсора (рис. 6.13). Полученные в работе модифицированные ПКМ позволяли проводить по крайней мере 10-12 циклов хемосорбции и термодесорбции. Присутствие бензола, а также веществ, обладающих свойствами донорных диенофилов (циклогексена, винилацетата и ви-нилбутилового эфира), не мешало определению циклопентадиена. [c.325]

По мере урбанизации территории существенно меняется характер стока наносов. Эти изменения связаны не только с отведением в водоток неочищенных стоков, но и с тем, что по мере роста городской застройки значительная доля площадей асфальтируется и занимается под размещение зданий и сооружений. Поэтому при составлении баланса стока наносов с урбанизированных территорий по имеющимся рекомендациям, составленным для бытовых условий [149], следует учитывать лищь ту долю площади, эрозионные процессы на которой сохраняют естественный характер. По данным выполненного анализа в крупных центрах урбанизации эта доля составляет 60—70 % от общей площади. Следует иметь в виду, что сток наносов на участках рек в пределах урбанизированных территорий претерпевает не только количественные, но также временные и качественные изменения. Данные изменения связаны с влиянием антропогенного и техногенного вклада в сток наносов. Этот вклад и является причиной изменения качества стока наносов, его количества и распределения во времени. В числе важнейщих качественных изменений следует отметить уменьшение средней крупности частиц (рис. 6.1) донного грунта вследствие накопления мелкодисперсных фракций, поступающих от различных источников с урбанизированной территории. Развитая удельная поверхность мелкодисперсной взвеси определяет ее высокую адсорбирующую способность и приводит к привлечению значительных количеств загрязняющих веществ в водоток и в русловые отложения. Как показывают химические исследования, в составе донных отложений присутствует большое количество органики (рис. 6.2) техногенного и антропогенного происхождения, в том числе и нефтепродуктов. Анализ показал, что их содержание в поверхностных слоях донных грунтов резко возрастает (рис. 6.3). Присутствие органики и особенно нефтепродуктов приводит к резкому возрастанию связности и устойчивости грунтов к размыву. [c.188]