Дильса Альдера реакция Диеновый синтез Димеризация

Из диолефинов наиболее реакциониоспособны соедипения с конъюгированными двойными связями. Наилучшим методом для определения их следует считать метод диенового синтеза (Дильс и Альдер). Эту реакцию впервые наблюдал С. В. Лебедев. Он разработал схему процесса димеризации диенов, ныне применяемую для диенового синтеза, получил димер циклопентадиена и установил его строение. [c.222]

В реакции Дильса—Альдера диены могут одновременно являться и диенофилами примером может служить димеризация циклопентадиена. Эта реакция осуществляется уже при хранении мономера, причем аддукт, что типично для продуктов диенового синтеза, может быть термически (например, обычной перегонкой) расщеплен до мономера [c.394]

При диеновом синтезе с несимметричными компонентами, когда возможно образование нескольких изомеров положения, обычно преобладает один изомер. Так, при реакции 1-замещенных диенов с несимметричными диенофилами образуется, как правило, изомер с 1,2-расположением заместителей. Электронный характер заместителей не влияет на направление присоединения, зато увеличение пространственных размеров заместителей, а также повышение температуры приводят к увеличению выхода изомера с 1,3-расположением заместителей. В аддуктах 2-замещенных бутадиенов с несимметричными диенофилами преобладает 1,4-замещенный изомер, однако селективность здесь выражена меньше. Всё перечисленные выше особенности реакции Дильса — Альдера могут быть объяснены, если рассмотреть возможные переходные состояния, напри мер, при димеризации бутадиена [c.332]

Лебедевская димеризация явилась первым особым случаем открытой позднее реакции диенового синтеза , или реакции Дильса — Альдера (1928 г.), получившей выдаюпцееся значение в синтетической химии. [c.293]

Димеризация углеводорода А принадлежит к реакциям диенового синтеза (реакция Дильса — Альдера, циклоприсоединение). По отношению как к диену, так и к днеиофилу (роль которого в данном случае выполняет вторая молекула диена) реакция проходит как Чис-присоединеине (супраповерхиостное присоединение). [c.127]

Диеновый синтез, подобно другим реакциям синхронного циклоприсоединения, является г ис-стереоспецифичным. Для реакции Дильса — Альдера, кроме того, характерна экдо-стерео-селективность. Так, из двух возможных изомеров трицикло-(5,2,1,0 > )-декадиена-3,8 при димеризации циклопентадиена образуется только экЗо-изомер [c.275]

Хотя обычно диеновый синтез легко протекает в мягких условиях, интересно рассмотреть возможность повыгпеаия скоростей реакций в наименее активных системах иод влиянием катализатора. До недавнего времени но представлялось возможным оказывать заметное влияние на скорость реакции Дильса — Альдера [626, 637]. Так, было показано, что система циклопентадиен — ге-бензохинон лишь слабо реагирует на присутствие толуолсульфоновой или иодуксусной кислоты, пиридина, иода или кислорода. Ряд галогенированных уксусных кислот проявляет низкую каталитическую активность в реакции димеризации циклонентадиена и при его присоединении к и-бензохинону [636]. [c.569]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология