Диены димеризация

Из диолефинов наиболее реакциониоспособны соедипения с конъюгированными двойными связями. Наилучшим методом для определения их следует считать метод диенового синтеза (Дильс и Альдер). Эту реакцию впервые наблюдал С. В. Лебедев. Он разработал схему процесса димеризации диенов, ныне применяемую для диенового синтеза, получил димер циклопентадиена и установил его строение. [c.222]

Книга посвящена гомогенному катализу комплексами переходных металлов — проблеме, чрезвычайно важной для самих различных областей химии органической, химии координационных соединений, гетерогенного катализа, нефтехимии, химии элементоорганических соединений, биохимии и др. Рассмотрены вопросы гомогенного гидрирования олефинов и Диенов, диМеризация и со-димеризация олефинов, реакции непредельных соединений, протекающие на комплексных никелевых катализаторах. [c.4]

Димеризация диенов изучена впервые С. В, Лебедевым, задолго до раб [c.703]

Диеновые углеводороды легко подвергаются димеризации, образуя при этом различные соединения Систематические ис следования по димеризации диенов и их гомологов выполнены С В Лебедевым Показано, что при термической димеризации дивинила (150—190°С) основным продуктом реакции является 1 винилциклогексеп 4 В присутствии катализаторов реакцию можно направить в сторону образования других соединении В случае нагревания дивинила при 120°С на костяном угле в в течении 6 ч помимо основного продукта димеризации (винил циклогексен) образуется небольшое количество (5%) другого димера дивинила—цис цис циклооктадиена 1,5 по схеме [447] [c.149]

Интересные реакции присоединения н аддитивной димеризации [120, 121] протекают с аиодно генерированными радикала ми и ],3-диенами. Примером может служить реакция метильных радика 10в, генерированных в процессе электролиза ацетат-ионов в смеси метанол — уксусная кислота, с бутадиеном (уравнения 14.25—14.27). Большую часть фракции диеновых углеводородов Сю составляет декадиен-3,7 Разветвтенные изомеры образуются в небольших котичествах [c.441]

Механизм реакций димеризации, олигомеризации и полимеризации олефинов, сопряженных диенов и ацетиленов не может быть описан в рамках одной схемы. В зависимости от природы переходного металла, структуры активного центра и субстрата могут быть предложены различные схемы механизма каталити- [c.584]

НЕОПРЕН. При димеризации ацетилена в присутствии хлорида меди(1) получается винилацетилен Н,С = СН—С = СН. Гидрохлорирование винил-ацетилена в присутствии того же катализатора приводит к 2-хлор-1,3-бута-диену, хлоропрену. [c.509]

При Проведении реакции в присутствии 1,3-диенов наблюдается аддитивная димеризация [358] [c.112]

В случае циклических сопряженных диенов с жесткой 5-ч с-конфигурацией относительные выходы изомерных продуктов не зависят от природы сенсибилизатора. Например, в реакции димеризации циклогекса-1,3-диена изомеры [c.171]

В развитие этого синтеза была осуществлена реакция гидроксильных радикалов с насыщенными алифатическими соединениями в присутствии 1,3-диенов, в результате которой происходит аддитивная димеризация, т. е. димеризация с присоединением. Так, углеродный ра- [c.68]

Хорошо известно, что соли палладия катализируют димеризацию олефинов [10]. В случае диенов они образуют я-аллильные комплексы, которые могут привести к образованию димерных продуктов. Например, можно получить с хорошим выходом новый [c.135]

П.с.-важные промежут. продукты во мн. орг. р-циях, катализируемых соед. Pd. К ним относят окисление олефинов, олигомеризацию олефинов, диенов и ацетиленов, карбонилирование, винилирование, ацетоксилирование, изомеризацию и др. П. с. используют в орг. синтезе для образования связей С—О, С—Hal, С—N, С—S, С—Si. Нек-рые П. с,-эффективные катализаторы, напр, при карбонилировании аллилгалогенидов (аллильные комплексы), при линейной димеризации и тримеризации бутадиена, ацетилировании олефинов и аллена. [c.442]

Исследование кинетики термической димеризации диенов в газовой фазе показало реакцию второго порядка [4,5,7]. [c.242]

Димеризация, олигомеризация и полимеризация низших олефинов, сопряженных диенов и ацетиленовых углеводородов в присутствии металлокомплексных катализаторов позволяет эффективно использовать доступное сырье (этилен, пропилен, бутен, [c.581]

Под действием солей палладия(П) олефины также вступают в окислительную димеризацию, образуя производные 1,3-диенов [c.617]

Точно так же и для процесса димеризации, протекающего на свету Б отсутствие кислорода [1а], можно предложить схему, согласно которой одна из молекул изобензофурана функционирует б виде свободного радикала, Б то время как другая реагирует как реакционноспособный диен. [c.62]

ДИМЕРИЗАЦИЯ И СОДИМЕРИЗАЦИЯ ДИЕНОВ [c.149]

Димеризация, олигомеризация и теломеризация диенов [c.32]

Более интересной реакцией, чем.реакции димеризации является теломеризация сопряженных диенов. Хорошо известно, что простые алкены в присутствии соединений палладия (П) претерпевают нуклеофильное присоединение или замещение примеры таких реакций можно найти в других главах этой книги. Аналогично, реагируя с бутадиеном, нуклеофилы образуют димерные теломеры, среди которых основным является 8-замещенный октадиен-1,6 (35), а минорным — 3-замещенный октадиен-1,7 [c.33]

Пятичленные циклы напряжены сравнительно мало, и поэтому важную роль в их получении играют реакции циклизации. При использовании в этих целях реакций циклоприсоединения необходим фрагмент с нечетным числом атомов углерода. Не описано ни одного примера [2+2+1]-циклоприсоединения с участием карбена и двух молекул ал кена или алкина, однако известно несколько стехиометрических реакций с использованием в качестве одноуглеродного фрагмента монооксида углерода или изонитрила. Получено большое число трехуглеродных фрагментов для использования в реакции [2+3]-циклоприсоединения, которая часто протекает весьма эффективно. Димеризация диенов, особенно бутадиена, также может приводить к образованию пятичленных циклов. [c.90]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

Димеризация пропилена. За рубежом получил распространение процесс димеризации пропилена или смеси олефинов Сз—С димерсол (рис. 2.37), также разработанный Французским институтом нефти. Сырье процесса — ППФ с содержанием диенов и ацетиленов до 0,003%, воды 0,0005% и серы — 0,001 %. Продукты димеризации — главным образом изогексены, имеющие октановое число 95—96 (и. м.) и 81 (м. м.), хорошую испаряемость и давление паров для компаундирования высокооктановых бензинов. Октановое число смешения компонента 105 (и. м.). [c.176]

Частными случаями реакции диенового синтеза являются димеризация и конденсация 1,3-диенов. Эти процессы осуществляются в промышленном масштабе для получения ценных аддуктов—исходного сырья для органического синтеза. В качестве примеров рассмотрим процессы димеризации циклопентадиена. димеризации пиперилена (1,3-пентадиена) и конденсации циклопента-диепа с 1,3-бутадиеном. [c.345]

Анализ схем, включаюших стадии адсорбции исходных веществ и промежуточных продуктов, в некоторых случаях позволяет дать удовлетворительное аналитическое описание основных особенностей механизма и кинетики изучаемого процесса при высоких анодных потенциалах. Так, аддитивную димеризацию диенов по уравнению (8.27) можно представить в виде упрощенной схемы (Л. А. Миркинд) [c.291]

Реакция димеризации аналогична реакции Дильса — Альдера (по механизму, но не по диапазону применимости), и если в нее вводят диены, то реакция Дильса — Альдера может быть конкурентной, хотя взаимодействие большинства олефинов с диенами идет либо только как 1,2-, либо только как 1,4-присоединение. Для этой реакции предложено три механизма [707], которые аналогичны механизмам, предложенным для реакции Дильса — Альдера. Механизм а представляет собой согласованный перициклический процесс, механизмы бив — это двустадийные процессы, включаюшие соответственно образование би-радикала 87 или дииона 88 в качестве интермедиата. Как и в реакции 15-47, бирадикальный интермедиат должен быть синглетным. Рассматривая возможность реализации того или [c.255]

Бутен-1-ин-З, винилацетилен (СН=С—СН=СНг), образуется при димеризации ацетилена. Его восстановление приводит к бутадиену-1,3, присоединение хлороводорода — к 2-хлоробута-диену-1,3, или хлоропрену, —сырью для производства хлоро-пренового каучука (разд. 9.2.1.1.3). [c.251]

Эти данные показывают, что выходы различных про-, дуктов сильно зависят от температуры реакции. Подобные наблюдения имеются для термической димеризации бутадиена [8], но сравнение реакционноспособности двух диенов осложняется побочной реакцией у гексафторбутай диена, образующего циклобутеи и тример. [c.242]

Димеризацией и олтюмеризацией сопряженных диенов получают различные углеводороды с циклической и линейной струк-ту1юй, например на основе бутадиена [c.582]

Димеризация углеводорода А принадлежит к реакциям диенового синтеза (реакция Дильса — Альдера, циклоприсоединение). По отношению как к диену, так и к днеиофилу (роль которого в данном случае выполняет вторая молекула диена) реакция проходит как Чис-присоединеине (супраповерхиостное присоединение). [c.127]

Димеризация диенов. Под действием Л.— н. циклооктадиен-1,3 превращается в димер (3) [21. Димеризация изопрена приводит к смеси 2,6-днметилоктадиена-2.6 (4) и 2,7 Диметилоктадиеиа-2.б (5) [3]. [c.244]

Диен Дильса — Альдера [1--31. Этот реакциониоспособный диен в реакции Дильса — Альдера обладает тем недостатком, что подвергается конкурентной димеризации. Однако желаемый аддукт легко дехлорируется по методу Уинстейна (Ы- гшрет-бугапол) [c.415]

Производные циклооктадиена-1,5, получаемые катализируемой никелем димеризацией диенов, содержат цис-двойные связи. Менее стабильный цис,транс-томер был получен с использованием комплекса железа (82) [схема (3.137)] [126]. Этот напряженный восьмичленный цикл неустойчив и претерпевает термическую изомеризацию [при 75 °С (R= 02Me) или при 25°С (R = N)], превращаясь в более стабильный цис,цис-изо-мер. [c.129]

Аналогично реагируют незатрудненные 1,5-диены [26] с образованием оксоциклопентилуксусных кислот с выходами 35%. Поскольку гексадиен-1,5 может бытЬ получен in situ путем промотируемой никелем реакции димеризации аллилхло-рида [схема (6.34)], в этом случае нет необходимости вводить диен отдельно [схема (6.35)]. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология