Полигалогеналканы

Простейшими производными углеводородов являются галогеналканы общей формулы НХ, где Н — алкильная группа, а X — галоген, а также полигалогеналканы, например [c.559]

Результатом этой реакции будет кажущееся присоединение хлористого фтора. Эти реакции представляют собой другие побочные процессы. Полигалогеналканы представляют собой важную группу веществ, способных к гомолитическому присоединению к олефинам. Как уже отмечалось, гало-гензаместитель стабилизует соседний углеродный радикал. Радикал, образующийся в результате отщепления атома от молекулы полигалогеналкана, должен быть достаточно стабильным, чтобы он мог легко образоваться, и все же достаточно реакционноспособным, чтобы разорвать л-компоненту олефиновой двойной связи. Если с одним и тем же атомом углерода связаны два или три атома галогена, то образование углеродного радикала произойдет при введении в реакционную систему обычных радикальных инициаторов, если отщепляемым атомом галогена будет бром или иод. Но если отщепляемым от углерода атомом является хлор или водород, то число атомов галогена должно быть равно трем. Радикал, содержащий два или три атома галогена, связанных с одним и тем же углеродным атомом, обычно будет раскрывать олефиновую двойную связь с образованием аддукт-радикала. Возможность реализации гомолитического присоединения четыреххлористого углерода вытекала из исследований по полимеризации стирола, молекулярный вес которого в присутствии четыреххлористого углерода снижался. Впервые это показали в 1945 г. Хараш, Йенсен и Урри [261], установив, что четыреххлористый углерод, а также хлороформ в присутствии радикальных инициаторов присоединялись к октену-1 с образованием следующих продуктов [c.865]

Полигалогеналканы часто обладают достаточной кислотностью [уравнение (140)], для того, чтобы элиминирование проходило по механизму Е сВ, однако часто крайне трудно отличить этот механизм от синхронного элиминирования. На ориентацию ири элиминировании галогеноводородов из полигалогенированных систем влияют [c.676]

Для определения основности эфиров проводились интенсивные исследования (особенно с использованием спектроскопических методов) связывания эфиров с относительно слабыми кислотами Бренстеда за счет водородных связей [33]. Для обнаружения ассоциации кислоты НА с эфиром использовалась ИК-спектроско-пия, причем было отмечено, что ассоциация вызывает длинноволновый сдвиг частоты валентных колебаний и коротковолновый сдвиг частоты деформационных колебаний связи НА. Взаимодействие спиртов и фенолов с эфирами осложняется самоассоциаци-ей гидроксисоединения, однако это осложнение может быть сведено к минимуму использованием разбавленных растворов. В исследованиях часто используется система, представляющая собой смесь МеОВ с эфирами, поскольку полоса при 2689 см соответствующая связи О—О, находится в свободном от других полос участке спектра. Для углеродсодержащих кислот, таких как ацетилены и полигалогеналканы, также характерно взаимодействие с эфирами за счет образования водородных связей [34]. Например, рентгеноструктурное исследование твердого комплекса диэтиловый эфир — бромдихлорметан показывает наличие в кристалле связей С—Н---0. При изучении с помощью ИК-спектроскопии связывания углеродсодержащих кислот с эфирами за счет водородных связей вновь большую помощь оказывает дейтерирование кислот. [c.303]

Особо следует указать на благоприятный энергетический баланс для присоединения четыреххлористого углерода и ВгСС1з. Эти соединения, как и другие геминальные полигалогеналканы, присоединяются к олефинам нередко, с прекрасными выходами (см. [115] — обзор препаративных данных). Главное же значение присоединения СС14 заключается в возможности сочетать присоединение с полимеризацией (теломеризация, см. стр. 626). [c.617]

Ди- и полигалогеналканы. Основы конформационного анализа алифатических соединений были заложены при исследовании 1,2-дигалогенэтанов. О существовании конформационного равновесия для этих соединений свидетельствуют, в частности, данные КР- и ИК-спектров, анализ которых облегчен вследствие меньшего числа атомов в молекуле по сравнению, например, с бутаном. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология