Использование спектроскопических данных

Третий закон термодинамики позволяет вычислять так называемые абсолютные значения энтропии для любого вещества в любом агрегатном состоянии, если известны экспериментальные значения теплоемкостей от О К до данной температуры, а также теплоты фазовых переходов (см. 71). Данным путем могут быть вычислены значения энтропии S°(298) веществ при стандартных условиях (нормальном атмосферном давлении и температуре 298,15 К). Другой путь определения стандартных энтропий основан на использовании спектроскопических данных о строении вещества. Значения S°(298) широко используются при вычислении изменения стандартной энергии Гиббса и стандартной константы химического равновесия. Утверждение, что 5(0) = О, нельзя распространять на твердые растворы. Для них при О К появляется остаточная (нулевая) энтропия. В частности, для одного моля твердого раствора, если допустить, что он является идеальным вплоть до абсолютного нуля, и если для каждого /-го компонента 5(0) i = О, то при О К согласно уравнению (71.32) остаточная энтропия будет равна [c.265]

Изложенные результаты демонстрируют новые возможности. Связанные с использованием спектроскопических данных для изучения энергетического профиля отдельных элементарных стадий каталитических реакций и расчета их энергий активации. Углубленные спектральные исследования кривых потенциальной энергии адсорбированных молекул и каталитических комплексов, несомненно, открывают новые возможности для создания современной теории реакционной способности и понимания природы и специфики каталитического действия на атомно-молекулярном уровне. Хотя рассмотренные выше примеры охватывают пока только отдельные классы реакций, они существенно уточняют, казалось бы, незыблемые представления об их механизме. Это, в первую очередь, относится к кислотному катализу с участием бренстедовских центров, где в силу высокой характеристичности колебаний ОН-связи трактовка результатов является наиболее наглядной. [c.34]

Для расчета констант равновесия с использованием спектроскопических данных или энтропий, вычисленных с помощью третьего закона термодинамики, наиболее удобным является приведенный изобарный потенциал . Величина приведенного потенциала мало изменяется с температурой, так что таблицы, в которых даются его значения через 00 или 500 К, достаточны для интерполяции и экстраполяции (табл. 5.5). Разность приведенных потенциалов продуктов реакции и реагирующих веществ можно записать в виде [c.170]

Другой метод расчета, применимый для газообразных веществ и приведенный на стр. 112—126, основан на использовании спектроскопических данных. Значения энтропий, полученные таким способом, часто называются спектроскопическими величинами. Спектроскопические величины более достоверны в тех случаях, когда хорошо известны необходимые для расчета исходные данные. Особенно надежными являются вычисленные значения энтропий для простых молекул, у которых отсутствует внутреннее вращение и для которых можно однозначно провести отнесение частот. Однако для больших [c.127]

Значения молярных теплот образования получены методом статистической механики о использованием спектроскопических данных, данных о молекулярной структуре и термохимических данных. [c.32]

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИХ ДАННЫХ. [c.250]

Использование спектроскопических данных. Метод статистической механики. ..... [c.299]

Казалось бы, такую шкалу проще всего получить, если данные обоих методов экстраполировать к равновесным значениям структурных параметров. Однако в общем случае эта задача на сегодняшний день практически неразрешима, так как требует знания гармонических и ангармонических констант силового поля, неизвестных для больщинства молекул. Поэтому список молекул, для которых найдена равновесная структура (в основном с использованием спектроскопических данных), насчитывает не более двух десятков названий [89]. В работах [58, 90—94] предложен приближенный метод приведения электронографических и спектроскопических данных к единой шкале, основанный на учете только гармонического колебательного эффекта. [c.236]

Третий метод определения Д , который может быть применен в некоторых случаях основан на использовании спектроскопических данных о теплотах диссоциации (см. параграф 32г). Теплоты диссоциации представляют собой величину Д для соответствующей реакции диссоциации. Пусть, например, необходимо определить величину ДЕ" для реакции [c.497]

Р.7. Использование спектроскопических данных 345 [c.345]

Он определяется путем непосредственного использования спектроскопических данных. [c.346]

Звездочкой отмечены книги, в которых содержатси понснения, полезные дли правильного понимания и использования спектроскопических данных. [c.367]

Все данные по дополнительным каналам стимулированного излучения с указаниелг кристалла, частотного интервала генерации и тина оптического резонатора сведены в табл. 3.1. В заключение раздела укажем, что теоретическое рассмотрение основных генерационных параметров простейших трех-и четырехуровневых рабочих схем ОКГ с использованием спектроскопических данных подробно проведено в монографиях [60, 72—74]. [c.31]

Эти переходы, совершаемые безызлучательно и разделяемые весьма малым промежутком времени (— 10 —10 сек), могут объяснить селективпость действия катализатора, если предположить, что катализатор способствует образованию определенного ряда возбужденных молекул. Энергетические затраты, связанные с образованием этих молекул, могут окунаться, если принять во внимание энергетические циклы возбуждения и рекуперации [3]. Не все состояния, наблюдаемые в газовой, жидкой или твердой фазах молекул субстрата, обязательно тождественны возбужденным состояниям адсорбированных молекул субстрата. Возмоя ны уровни энергии, которые наблюдаются только у адсорбированных молекул, что отображено в теории Гарднера. Однако Гарднер показал, что эти уровни попадут на одну кривую с соответствующими уровнями молекул и ионов. Следовательно, использование спектроскопических данных для газообразных молекул в работах Шеве и моих не является, по-видимому, очень грубой абстракцией. [c.432]

Использование спектроскопических данных. Моменты инерции / для жесткого ротатора, появляющиеся в функции распределения для вращательной степени свободы, определяются путем использования спектроскопи ческих данных. В соответствии с квантовой теорией при переходе ротатора с одного допустимого энергетического уровня на другой излучается или поглощается свет с частотой V, определяемой следующим замечательным уравнением, принадлежащим Бору, [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология