Бензолсульфокислоты десульфирование

Применение дымящей серной кислоты, богатой серным ангидридом, сдвигает равновесие реакции в сторону продукта — бензолсульфокислоты. С другой стороны, при необходимости можно удалить сульфогруппу) с бензольного кольца. Чаще всего этого достигают обработкой бензолсульфокислоты водяным паром, нагретым до температуры выше 100 °С ( перегретый пар ). В таких условиях бензолсульфокислота превращается в бензол. Эта реакция называется десульфированием. [c.611]

Напишите схему десульфирования бензолсульфокислоты. Приведите механизм. Объясните, почему п-толуолсульфокислота десульфируется легче, а п-бромбензолсульфокислота труднее, чем бензолсульфокислота. [c.142]

Обычно реакцию проводят, пропуская перегретый водяной пар через разбавленный раствор сульфокислоты в серной кислоте при этом нет необходимости вводить другие кислоты, поскольку сама сульфокислота играет роль катализатора. Примером такой реакции является десульфирование п-хлорбензолсульфокислоты [32]. Если течение побочных реакций нежелательно, то в качестве катализатора используют кислоту менее сильную, чем серная, например фосфорную [33]. Подробные сведения,о реакции десульфирования замещенных бензолсульфокислоТ приведены в работе [1]. [c.459]

Десульфирование. Удаление группы ЗОзН. Эту группу можно удалить с бензольного кольца, обрабатывая бензолсульфокислоту перегретым паром. [c.648]

Десульфирование натриевой соли бензолсульфокислоты (наиболее старый метод) путем сплавления с избытком щелочи. Из образующегося фенолята натрия получают подкислением фенол [c.10]

Приведите схему сульфирования бензола до бензолсульфокислоты. Укажите условия. Рассмотрите механизм. Объясните, почему скорость сульфирования падает по мере разбавления серной кислоты водой. Какую реакцию называют десульфированием [c.142]

Десульфирование аренсульфокислот. Ранее уже упоминалось, что сульфирование аренов является обратимым электрофильным замещением. Бензолсульфокислота, например, при нагревании до 150— 200 °С гидролизуется разбавленной соляной кислотой с образованием бензола [c.478]

Расположите приведенные соединения в ряд по легкости десульфирования а) 4-нитробензолсульфокислота 3-нитробензолсульфокислота, З-метокси-бензолсульфокислота, 4-метоксибензолсульфокислота б) 4-бром-3,5-динитробен-золсульфокислота, 4-амино-3,5-динитробензолсульфокислота. [c.63]

Реакция десульфирования широко используется для разделения изомеров сульфокислот. Например, о-, м- и п-толуолсульфокис-лоты десульфируются при температурах 158, 188 и 156 °С [33] соответственно, поэтому таким способом можно отделить о- и /г-то-луолсульфокислоты от жета-изомера. В более позднем исследовании найдены константы скорости десульфирования о, м- и п-толуолсульфокислот при 152°С с использованием 60%-ной сер1-ной кислоты, которые оказались соответственно равными 27-10 , 0,37-10 и 13-10 5 С [47]. Аналогичная тенденция относительной реакционной способности изомеров наблюдалась и при десульфировании толуолсульфокислот в присутствии 30%-ной H I при 100 °С [48], а также для изомерных бензолсульфокислоТ, замещенных группами НО, С1 и NHa 49]. При наличии таких лега-ориентантов, как карбоксильная или сульфогруппы, реакционная способность соединений в реакции десульфирования понижалась в последовательности о-, м-, п- [50]. Большая реакцион [c.460]

Реакции с другими электрофилами. Бензолсульфокислоты, имеющие в орто- или иара-положениях по отношению к сульфогруппе электронодонорные группы (например, гидроксил или аминогруппу), при нитровании претерпевают десульфирование. При обработке азотной кислотой п-фенолсульфокислоты или л-анизолсульфокислоты получаются только 2,6-динитропроизводные. При нитровании 2,4-фенолдисульфокислоты получается пикриновая кислота. Эта реакция является одним из удобных способов ее получения [c.466]

При избытке сульфирующего агента и надлежащей его концентрации образующаяся на первом этапе бензолсульфокислота может сульфироваться дальше до дисульфокислот, хотя эти реакции идут на несколько порядков.медленнее, чем первичное сульфирование бензола. В соответствии с ориентирующим влиянием электроноакцепторной сульфогруппы, с наибольшей скоростью При этом образуется ж-бензолдисульфокислота. Сульфирование в пара-по-ложениё идет значительно медленнее орго-положение из-за стерических причин при реакции не затрагивается. Поэтому при сульфировании бензолсульфокислоты (6) высокопроцентным олеумом образуется только ж-бензолдисульфокислота (9), не содержащая даже примеси л-изомера. Однако, при длительном нагревании (9) в условиях, благоприятствующих гидролитическому процессу десульфирования (90%-ная Н2804, 235°С) получается равновесная смесь, содержащая около 66% м- и 34% л-бензолдисульфокислоты (10) [16]. Интересно отметить, что это превращение было предсказано еще за 25 лет до эксперимента [3]. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология