Фосфиты переэтерификация

Получение Ц]. Этот бициклический фосфит можно получить с выходом 90% реакцией переэтерификации триэтилфосфита с три-метилолпропаном в присутствии триэтиламина в качестве катализатора. [c.354]

Интересно, что в более ранеей работе при алкоголизе пропиленхлорфос-фита этиловым спиртом был получен диэтилфосфит, который является конечным продуктом переэтерификации, и фосфит более сложного строения [c.283]

Легкость переэтерификации зависит как от строения диалкилфосфита, так и от структуры спирта, вводимого в реакцию. Чем электрофильнее радикал спирта, т. е. чем кислее спирт, используемый для переэтерификации, тем труднее протекает реакция и ниже выход соответствующего диалкилфосфита. Наоборот, чем электрофильнее радикал фосфита, тем легче протекает его переэтерификация . Так, диэтилфосфит переэте-рифицируется дециловым спиртом при 160—170 °С, ди-(р-хлор-этил)-фосфит при 140—150°С, а ди-(р-фторэтил)-фосфит прн 120—130 "С. Еще легче переэтерифицируется дифенилфосфит . Реакция протекает при температуре около 100°С без отгонки фенола, причем внесение катализатора не изменяет скорости процесса. Выходы диалкилфосфитов почти количественные. [c.293]

Реакции эфиров фосфористой и фосфинистых кислот, эфироамидов и эфироангидридов со спиртами в присутствии щелочных или кислых катализаторов или в их отсутствие нри сравнительно невысоких температурах приводят, как известно, к образованию продуктов переэтерификации все эти реакции протекают без изменения валентности атома фосфора. Однако, как показано Милобендзским [12], а затем Кейзоном и Бакстером [13], при взаимодействии фосфитов со спиртом при 210—225° С наряду с переэтерифи-кацией протекает и реакция нуклеофильного замещения с образованием эфиров фосфо новых кислот (50—70° С) [c.17]

При взаимодействии диалкилацетилфосфитов со спиртами сначала протекает реакция переэтерификации, а затем образовавшаяся уксусная кислота и фосфит реагируют по приведенной выше схеме [40, 41]. [c.19]

Установление факта, что легкость переэтерификации зависит от кислотности гидроксильного соединения, на основе которого получен фосфит, определило развитие работ по изучению алкоголиза новых производных фосфористой кислоты. В этом плане хорошие результаты получены с ацилфосфитами [c.15]

Фосфорсодержащие эфиры целлюлозы могут быть получены и путем переэтерификации (см. с. 18). Метод переэтерификации впервые был применен для получения именно фосфорсодержащих эфиров целлюлозы. Методом переэтерификации синтезированы такие эфиры целлюлозы, как хлорэтилфосфит и фосфит. [c.119]

Фосфит целлюлозы может быть получен также при переэтерификации целлюлозой диэтилфосфита [225] или диметилфосфита [12]. Наличие в макромолекуле целлюлозы остатков фосфористой кислоты дает возможность путем их дальнейших превращений синтезировать новые производные целлюлозы. Так, взаимодействием фосфита целлюлозы с N. N -тeтpaэтилмe-тилендиамином получен аминофосфонат целлюлозы [11] [c.120]

Для реакций переэтерификации и этерификации применяются разнообразные катализаторы, чаще всего щелочные соединения (едкий натр, метоксид натрия, нафтенат и ацетат кальция, нафтенат лития). Используется также три-(2-хлорэтил)-фосфит и особенно окись свинца. Последняя вводится в небольших количествах (0,005—0,01%). Боль-iiine количества окиси свинца вызывают потемнение и помутнение вследствие выпадения свинцовых мыл. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология