Фосфористый водород Фосфин алкилирование

Одним из наиболее серьезных недостатков описанных выше способов является невозможность ограничить степень алкилирования фосфористого водорода, что приводит к получению смеси фосфинов. Устранить этот недостаток удается применением фосфидов щелочных или щелочноземельных металлов в этом случае степень замещения определяется числом связей фосфор — металл. [c.70]

Соединения трехвалентного фосфора. Первичные и вторичные алкил-фосфины получаются непосредственным алкилированием фосфористого водорода РНз (этот метод аналогичен алкилированию аминов). Для этой цели в закрытых сосудах нагреваются галоидные алкилы с йодистым фосфонием и окисью цинка, связывающей выделяющийся йодистый водород (А. В. Гофман, 1871 г.) [c.596]

Третичные фосфины и четвертичные фосфониевые соли образуются одновременно при алкилировании фосфористого водорода галоидными алкилами. Особенно гладко и легко, без примесей, третичные фосфины получаются при действии треххлористого фосфора на алкилмагниевые соли или на цинкдиалкилы ( ,iH2n+i)2Zn [c.178]

Фосфористый водород является значительно более слабым основанием, чем аммиак, и это находит отражение, в частности, з том, что фосфониевые соли разлагаются уже при действии воды. Аналогично ведут себя соли первичных фосфинов однако алкилированные вторичные и третичные фосфины образуют более устойчивые фосфониевые соединения. Четвертичные фосфониевые основания [( H2 +i)4P]OH по своей основности почти не уступают гидроокисям теграалкиламмо-ния. Следует отметить, что гидроокиси алкилированных комплексных -ионов вообще относятся к сильным щелочам (см., например, основания сульфония, тетраалкиламмония, тетраалкпларсоння и тетраалкилсти-бония). [c.178]

Третичные фосфины можно синтезировать на основе фосфористого водорода, первичных и вторичных фосфинов и соответствующих фосфидов. Многие примеры этих синтезов уже приведены в предыдущем разделе. Дополним их интересной реакцией по алкилированию тринатрийфосфида (М. И. Кабачник, С. Л. Варшавский с сотрудниками) [c.283]

Алкилирование и арилирование. Казалось бы, что для получения галоидалкилзамещенных фосфинов могут быть использованы полигалоидалканы. Однако они реагируют с фосфористым водородом обычным путем только по одному из галоидных атомов, в то время как все остальные подвергаются восстановлению. Например, при действии на РНз хлороформа и 1,2-дибромэтана образуются соответственно метил- и этилфосфины . В то же время реакцию вторичных фосфинов с эфирами галоидзамещенных карбоновых кислот часто используют для получения третичных карбал-коксиалкилдиалкилфосфинов [c.86]

Алкилирование фосфористого водорода, первичных и вторичных фосфинов. В виде солей галоидоводородиых кислот, особенно солей иодистоводородной кислоты, эти соединения могут взаимодействовать со спиртами или эфирами, причем наряду с другими продуктами получаются и четвертичные фосфониевые соединения. Для иодистого фосфония приводится следующий ряд реакций - [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология