Вторичные алкилы

Избегают тормозящих карбонилов и гриньяровских реагентов с вторичными алкилами. В таком случае применяется Н—Ы [32, 38] [c.505]

Реакционная способность в 8ц2-реакции уменьшается при переходе от СНз к первичным алкилгалогенидам, и для вторичных она настолько низка, что появляется значительный вклад 8ц1-реакции реакционная способность, теперь уже в 8м1-реакции, резко возрастает при переходе к третичным алкилгалогенидам. Это изменение механизма для вторичных алкилов подтверждено кинетическими и другими данными. [c.460]

Избегают гриньяровского реагента с вторичными алкилами, взамен применяют В—Ьг [32, 38] [c.505]

Гидроперекиси вторичных алкилов разлагаются по нескольким направлениям. При низкой температуре образуются кетоны одновременно получаются спирты, особенно в присутствии катализаторов (поливалентных металлов). Разложение при низкой температуре протекает по следующей схеме [c.67]

Гидроперекиси первичных алкилов разлагаются так же, как и гидроперекиси вторичных алкилов. При разложении могут получаться альдегиды или первичные спирты. В газовой фазе при высокой температуре распад может происходить следующим образом [c.68]

Разложение гидроперекисей вторичных алкилов может протекать различно, в зависимости от условий. При низкой температуре они дают кетоны или спирты [c.128]

Первичные амины с вторичными алкильными радикалами и вторичные амины с первичными алкильными радикалами реагируют с триалкилсиланами только при нагревании в автоклаве до 200—210° диалкиламины с вторичными алкилами вообще не реагируют. [c.132]

Направление распада гидроперекиси вторичных алкилов зависит от условий. При низких температурах они дают кетоны или спирты по схеме [c.57]

Так как природа R слабо сказывается на устойчивости радикала R—О для алифатических R, все перекиси алкилов разлагаются с приблизительно одинаковыми скоростями. Энергии активации процесса разложения колеблются от 142 до 155 кДж/моль. В случае перекисей первичных и вторичных алкилов суммарная скорость разложения может увеличиваться за счет взаимодействия образующихся радикалов с исходной перекисью [c.443]

Присутствие в аминогруппе алкильных заместителей с разветвленной цепью углеродных атомов (например, вторичных алкилов) обусловливает высокую ингибирующую активность, [c.305]

Это соответствует последовательности изменения скорости реакции в зависимости от характера алкила в реакциях с механизмом 8 2. Йодистый трет-бутил не удалось исследовать, так как в данном случае образуется почти исключительно алкен впрочем, эта побочная реакция протекает в значительной степени и в случае вторичных алкилов. [c.535]

Однако при высокой температуре в газовой фазе разрыв происходит по связи кислород—кислород и по слабейшей из соседних с кислородом связей углерод—углерод, что наблюдается и при разложении гидроперекисей третичных алкилов. При этом в случае гидроперекисей вторичных алкилов образуются альдегиды, как это показано ниже [c.53]

Гидроперекиси первичных алкилов. Гидроперекиси первичных алкилов разлагаются таким же образом, как и гидроперекиси вторичных алкилов. При разложении могут получаться альдегиды или первичные спирты в газовой фазе при высокой температуре может происходить распад по схеме (9). Разложение может происходить следующим образом [c.53]

Гидроперекиси вторичных алкилов [c.67]

На эти реакции несколько похожа реакция присоединения спиртов к третичным олефинам, в результате которой получаются эфиры третичных алкилов. Процесс проводят при 60° и под давлением в присутствии серной кислоты как катализатора. Как и в случае непосредственного получения сложных эфиров из олефинов, образуется равновесная сМесь, которая разделяется на два слоя в верхнем, углеводородном, слое находится эфир. Эфиры третичных алкилов легко гидролизуются минеральными кислотами, в щелочной же и нейтральной среде они устойчивы. От эфиров первичных или вторичных алкилов их отличает очень слабая способность образовывать перекиси. Простейший член этого ряда — метил-трет-бутиловый эфир СНзОС(СНз)з — кипит при 55°. Получен целый ряд таких эфиров, и этот метод распространен тоже на синтез mpem-бутилфенилового эфира ( Hajg O eHs (т. кип. 185—186°), который в мягких условиях перегруппировывается под действием хлористого алюминия в -трет-бутилфенол [28]. [c.201]

Г. Г. Густавсон обнаружил, что при алкилировании бензола н.-пропилбромидом образуется изопропилбензол. Такого рода изомеризация при алкилировании первичными галоидалкилами носит общий характер—при реакции образуются гомологи ароматических соединений со вторичными алкилами. Галоидопроизводные с разветвленной цепью образуют обычно продукты реакции с третичными радикалами. При низкой температуре могут быть получены также продукты реакции, сохранившие строение алкила . [c.708]

Корреляции с усредненными значениями вторичных алкилов можно считать удовлетворительными ввиду охвата ими экстремальных точек как в смысле констант заместителей, так и приложимости использованной схемы учета структурных взаимодействий. [c.201]

Взаимодействие магнийбромидов третичных алкилов с 1 или 2 молями окиси этилена приводит к пол -чснию только этиленбромгидрниов. Ранее это было показано иа примере реакции окиси этилена с третичным бутил-магниыхлоридом, когда основным продуктом реакции был этиленхлор-гидрин [58]. При реакции 2 молей окиси пропилена с одним молем этил-магнийбромида выход 2-пентанола достигал 54% при реакциях с магний-бромидами вторичных алкилов выходы спиртов составляют около 30%. [c.402]

Если г и В вторичные алкилы, предпочтительное В—Ы-реагонт [32, 38] [c.505]

Наличие в матекуле фенола галогена или алкильного радикала усиливает его бактерицидную активность с увеличением длины нормальной цепи антисептическое действие повышается. Напротив, алкилы изостроения ослабляют активность. Активность снижается также прн наличии вторичных алкилов наименьшая активность наблюдается при наличии у фенолов третичных алкилов. [c.128]

Илнд фосфора, о котором мы расскажем более подробно в гл. 24, получают в две стадии. Первая стадия представляет собой реакцию замещения тппа S при действии фосфина (R3P) на алкилгалогенид с образованием соли фосфония па второй стадии образовавшаяся соль отдает протон основанию. Поскольку этот протон находится при атоме углерода, который был раньше связан с замещаемым атомом галогена, исходный алкилгалогенид может быть метилом, первичным или вторичным алкилом, но не третичным алкилом. Для того чтобы соль отдавала только один определенный протон, чаще всего берут трифенилфосфин ЦСвНа) ]. [c.183]

Если эффект Бекера — Натана обусловлен отличием в сверхсопряжении с СН и СС, можно ожидать интересных стерических эффектов в тех случаях, когда группа, участвующая в сверхсопряжении, является первичным или вторичным алкилом. Как было показано в разделе 2-2, алкильная группа (КО (Кг) (Кз)С— количественно ведет себя как эти-нильная группа НС=С—. Три ординарные связи СНь ВэаиМстие И СКз комбинируются, обра- [c.152]

Гипотеза о присоединении по тройной связи и обратном отщеплении алкоголята калия дала возможность предсказать, что однозамещенные ацетилены могут изомеризоваться в аллены, которые или являются промежуточными (при первичных алкилах, замещающих ацетиленовый углеводород) или конечным продуктом (при вторичных алкилах). [c.15]

Гидроперекиси и перекиси алкилов обычно получают действием спиртов на концентрированную Н2О2. Это маслянистые жидкости с неприятным запахом, обжигающие кожу. Гидроперекиси и перекиси первичных алкилов малоустойчивы и при перегреве сильно взрываются. Гидроперекиси и перекиси вторичных алкилов более устойчивы, а третичных — еще прочнее. Гидроперекись третичного бутила (СНз)з( —О—О—Н представляет собой жидкость, растворы которой (например, 60%-ный раствор в триметилкарбиноле) безопасны в обраш,ении. [c.140]

Изовалерилацетонат кобальта и фосфорная кислота образуют смешанный катализатор реакции синтеза перекиси водорода, протекающей с большой скоростью и высокими выходами . Окисление в присутствии кобальтового хелата первичных и вторичных алкилов в бензольном ядре приводит к образованию карбонильных групп, не затрагивая третичные алкилы получаются третичные ал-килзамещенные карбоновые кислоты, которые используются при производстве каучука. В том случае, когда алкильная группа достаточно большая, полученные натриевые соли обладают моющими свойствами . Кобальтовые хелаты формилацетофенона и формилацетона являются сшивающими агентами для эпоксидных смол [c.319]

Энергия вновь образующейся связи служит для разрыва старой связи. Чем менее прочна эта связь (R—Н), тем легче протекает реакция (т. е. быстрее и с меньшей энергией активации). Энергия связей R—Н изменяется в ряду RnepB. > Rbtop. > Ктрет. (см. табл. 18). Таким образом, можно предсказать, что атом водорода, связанный с третичным алкилом, будет легче отдан радикалу, чем водород, связанный с вторичным алкилом, а последний будет вырываться легче, чем водород, связанный с первичным алкилом. [c.371]

При такой стандартизации значения постоянных 1,6-взаимодействия СЕ501,) приобретают следупцие численные значения О Сво-дород), 1,24 (метил), 1,31 (первичные алкилы), 1,71 (вторичные алкилы) и 2,78 (третичные алкилы). [c.194]

Оделанному при этсм допущению о равенстве эффектов замены связи для вторичных алкилов мохно найти некоторое подтвер-хдение в энтальпиях образования алканов структуры изо-С ЕЬ в. На рис. 2 представлена зависимость величины [c.198]

Р ° до 1,30. Улучшение корреляций в целом нельзя добиться и путем коррегирования значения Е постоянной для вторичных алкилов. (Уместно подчеркнуть, что расхождение между результатами корреляций из настоящей работы и опубликованных ранее , связано не столько с введением - шкаш.сколько [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология